Методика синтеза

В реакционную колбу (см. рис. 8) помещают 25,6 г тонко растертого нафталина и 40 мл дистиллированной воды.

Полученную смесь нагревают до 40–50С при энергичном перемешивании и добавляют по каплям 10 мл брома, поддерживая температуру на этом же уровне. После добавления всего брома перемешивание реакционной смеси продолжают до исчезновения окраски брома. Выделившееся тяжелое масло отделяют при помощи делительной воронки (см. рис. 9а).

Тяжелое масло перегоняют с перегретым до 130С паром (см. рис. 10). Отгонку ведут до тех пор, пока не отгонится весь непрореагировавший нафталин. Процесс перегонки с перегретым паром проводят на воздушной бане при температуре 145–150С. Периодически перекрывая подачу воды в холодильник, парами сгоняют осевший на внутренней трубке холодильника нафталин в приемник. Затем подачу воды возобновляют. Перегонку прекращают, когда прекратится отгонка нафталина. Или контроль за окончанием перегонки осуществляют визуально, отмечая при отборе дистиллята на часовом стекле жирные пятна при упаривании дистиллята.

Остаток из перегонной колбы переносят в делительную воронку, отделяя нижний слой -бромнафталина (см. рис. 9б), последний сушат над прокаленным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме (см. рис. 11) при температурах 132–135С и остаточном давлении 12 мм рт. ст. или 145–148С и остаточном давлении 20 мм рт. ст.

Выход -бромнафталина – 20–21 г.

Физические свойства

-Бромнафталин – желтоватая жидкость с характерным запахом; нерастворим в воде; смешивается со спиртом, эфиром, бензином:

Молярная масса 207,07; Т_пл = 6,1С; Т_кип = 281,2С; = 1,4883; = 1,6600.

Применяется в качестве теплоносителя в сушильных шкафах, определения показателя преломления минералов, а также для синтеза -нафтоловой кислоты и других целей.

Отличительная реакция галогенпроизводных

-Бромнафталин дает реакцию Бейльштейна на галогены (см. стр. 14).

Контрольные вопросы и задания

1. Написать уравнения реакций: а) брома с нафталином (суммарное), б) брома с водой, протонизации бромноватистой кислоты более сильной кислотой и распада образовавшегося оксониевого соединения, в) между получившимися катионом и нафталином [1–11, 37].

2. Какие продукты получатся, если нагревание вести выше 50С или ввести избыток брома? Написать уравнения реакции образования 2-бромнафталина, 1,4- и 1,5-дибромнафталина.

3. Как узнать окончание реакции?

4. Какие продукты содержатся в реакционной смеси и как их разделить?

5. Почему в синтезе применяется перегонка с перегретым паром? Что отгоняется с перегретым паром?

6. Перегнать полученный -бромнафталин под вакуумом, для чего построить графики 1/Т_абс от lgP и Р от t°С.

5. Нитрование

5.1. о- и п-Нитрофенолы

Сведения о веществах, принимающих участие в реакции, и вспомогательных материалах, представлены в табл. 6.

Таблица 6. Вещества, принимающие участие в реакции синтеза о- и п-нитрофенолов, и вспомогательные материалы

Реактив	Плотность, г/см3	Концентрация, %	Количество
			г	мл
Фенол	–	98,0	28,2	–
Азотная кислота	1,110	[29]	–	185,0
Уксусная кислота ледяная (или другой растворитель, см. методику)	1,049	99,8	–	минимальное количество
Вода дистиллированная	1,000	–	–	–
Уголь активированный	–	–	–	–

Примечание. Перед началом синтеза уточнить концентрации имеющихся в лаборатории реактивов.