Способы получения нефтяных битумов.
Различают три основных способа производства нефтяных битумов.
2.1. Концентрирование нефтяных остатков путем перегонки их в вакууме в присутствии водяного пара или инертного газа (при переработке сверхтяжелой асфальтосмолистой нефти остаточные битумы могут быть получены атмосферной перегонкой). В некоторых странах к остаточным битумам относят и асфальт процесса деасфальтизации гудрона. В других странах его выделяют в отдельный способ - получение осажденных битумов.
2.2.Окисление кислородом различных нефтяных остатков (мазутов, гудронов, полугудронов, асфальтов деасфальтизации, экстрактов селективной очистки масел, крекинг- остатков или их смесей) при температуре 180 - 300° С .
2.3.Компаундирование (смешение) различных нефтяных остатков с дистиллятами и с окисленными или остаточными битумами и др.
Кроме того, возможны и сочетания указанных выше способов.
Для производства нефтяных битумов используют процессы вакуумной перегонки, окисления и деасфальтизации. Сырьем вакуумной перегонки обычно является мазут; для окисления и деасфальтизации применяют гудрон. Товарные битумы получают как непосредственный продукт того или иного процесса либо компаундированием продуктов разных процессов, либо одного и того же процесса. Качество готовых битумов зависит в первую очередь от качества сырья, а для окисленных битумов еще и от температуры, продолжительности окисления и расхода воздуха.
Наилучшим сырьем для производства битума служат остаточные продукты переработки тяжелой смолисто-асфальтеновой нефти: гудроны, асфальты и экстракты очистки масел. Чем больше содержание смолистоасфальтеновых компонентов в нефти, чем выше отношение асфальтены и смолы, и чем меньше содержание твердых парафинов, тем выше качество получаемых битумов и проще технология их производства. Высокое содержание парафина в нефти отрицательно сказывается на важнейших эксплуатационных показателях битумов: прочность и прилипаемости к минеральным покрытиям. Нефть, из которой получают битумы, должна быть хорошо обессолена.
Характерными признаками остаточных битумов в отличие от окисленных являются: относительно высокая плотность, высокая твердость и сопротивление разрыву, чувствительность к изменению температуры. Погодостойкие остаточные битумы получают из высокосмолистой (асфальтеновой) нефти.
Крекинг нефтепродуктов
Остаточное сырье (или дистиллянтное) при повышенной температуре подвергается крекингу, после чего получается газ и жидкие продукты. Основной целью данного процесса является получение из остатков нефтепродуктов дополнительный бензин, с более высоким октановым числом, по сравнению с прямогонными, но с более низкой химической стабильностью. В связи с развитием различных каталитический процессов, термический крекинг остаточного сырья, ранее очень популярный во всех отраслях нефтеперегонки, потерял свое промышленное значение.
|
Ввиду того, что выход бензина при перегонке нефти составляет обычно лишь 5—20% от веса нефти, количество его, полученное таким путем, не может покрыть громадной потребности в нем авиации и автотранспорта. Количество получаемого из нефти бензина увеличивают, подвергая часть менее необходимых нефтепродуктов (мазут, газойль, соляровое масло, полугудрон и др.) крекингу — расщеплению их при нагревании до 450—550°, часто в присутствии катализаторов. При этом наряду с другими реакциями происходит распад углеводородов с большим молекулярным весом на углеводороды, имеющие меньший молекулярный вес, в результате чего из фракции с более высокой температурой кипения образуется продукт с более низкой температурой кипения — бензин. Крекинг позволяет повысить общий выход бензина из нефти в несколько раз и довести его до 40—50%. Термический крекинг является в химическом отношении очень сложным процессом, так как сырье представляет собой сложную смесь углеводородов. При крекинге эти углеводороды подвергаются превращениям в различных направлениях вследствие последовательного и параллельного протекания реакций нескольких типов: 1) распада молекул с разрывом связей между атомами углерода и образованием веществ с меньшим молекулярным весом; 2) конденсации и полимеризации с образованием веществ с большим молекулярным весом; 3) дегидрирования (отщепления водорода) и гидрирования (присоединения водорода) и др. Из содержащихся в нефти углеводородов наименее устойчивыми к нагреванию являются парафины, более устойчивы нафтены, а наибольшей устойчивостью обладают ароматические углеводороды. У парафинов при 450—550° преобладающей реакцией является распад молекулы с разрывом связи близ середины углеродной цепи и с образованием молекулы парафина и молекулы этиленового углеводорода (олефина). С увеличением числа углеродных атомов в молекуле устойчивость углеводородов к нагреванию сильно уменьшается. Превращение нафтенов протекает в следующих направлениях: 1) разрыв боковых цепей (подобный распаду парафинов), а также распад полиметиленовых колец с образованием олефинов и диеновых углеводородов; 2) дегидрирование шестичленных нафтенов с превращением в ароматические углеводороды. У ароматических углеводородов преобладают реакции конденсации, преимущественно с участием непредельных углеводородов (олефинов, диеновых углеводородов и др.), что постепенно приводит к образованию углеводородов с весьма большим числом бензольных колец и малым содержанием водорода, т. е. к образованию кокса. Наряду с этим происходит разрыв боковых цепей у гомологов бензола и многоядерных ароматических углеводородов. Образующиеся при крекинге олефины весьма реакционно способны и подвергаются разнообразным превращениям, важнейшими из которых являются: 1) полимеризация с образованием олефинов большего молекулярного веса и с разветвленной углеродной цепью; 2) распад с образованием молекулы диенового углеводорода и парафина. 3) конденсация с диеновыми углеводородами, что может привести к образованию ароматических углеводородов. Таким образом, при крекинге, с одной стороны, в результате распада углеводородов происходит образование веществ с меньшим молекулярным весом и более низкими температурами кипения и наряду с бензиновой фракцией получается газ крекинга, состоящий из низших парафинов и олефинов и водорода; с другой стороны, в результате реакций конденсации образуются вещества с большим, чем у исходных углеводородов, молекулярным весом, — входящие в состав не перегоняющегося остатка и кокса. Установки для термического крекинга сходны с трубчатыми установками для перегонки нефти (хотя и отличаются большей сложностью). |