2. Законы идеальных газов.
Некоторые экспериментально установленные факты, многократно проверенные опытом, получили название основных газовых законов. Впоследствии развившаяся молекулярно-кинетическая теория газов дала возможность вывести эти же законы аналитически. Знание этих законов позволяет производить анализ так называемых термодинамических процессов.
Закон Бойля – Мариотта. Из кинетической теории газов известно, что давление р может быть выражено формулой
(13)
где т - масса молекулы;
п - число молекул;
- скорость молекул.
Массу молекул в единице объема (т п) можно представить как величину плотности, т.е. , где g - ускорение силы тяжести. Имея в виду, что (где - удельный объем газа), получим:
откуда
(14)
При неизменной скорости движения молекул, что соответствует значению Т = const, будем иметь = const. Это позволяет написать:
, (15)
т. е. расширяя или сжимая газ при постоянной температуре, произведение давления газа на его объем остается неизменным, откуда
. (16)
Это соотношение впервые было получено экспериментально Бойлем (1662 г.), а впоследствии также и Мариоттом (1676 г.), которое может быть сформулировано следующим образом: при неизменной температуре Т = const) давление газа изменяется обратно пропорционально изменению объема. Этот закон справедлив для любых значений объемов газа, в том числе и для удельных объемов, а это означает, что
. (17)
Формула (17) позволяет считать, что при неизменной температуре плотность газа изменяется прямо пропорционально давлению.
Уравнение (15) в системе р - координат представляет собой кривую второго порядка, равнобокую гиперболу.
Закон Гей-Люссака. Экспериментально доказано, что все газы при нагревании расширяются на одну и ту же величину, равную , с повышением температуры на 1°С.
Из этого закона вытекает весьма важное следствие.
При нагревании или охлаждении газа при неизменном давлении объем его изменяется (увеличивается при нагревании и уменьшается при охлаждении) прямо пропорционально изменению абсолютных температур.
. (18)
Полученная связь справедлива для любого количества газа, в том числе и для 1 кг газа. Тогда
, (19)
т. е. при неизменном давлении плотность газа изменяется обратно пропорционально абсолютным температурам. Из формулы (21) следует
(19a)
т. е. при р = const произведение плотности газа на абсолютную температуру есть величина постоянная.
Закон Шарля. Все газы в процессе их нагревания или охлаждения в условиях неизменного объема изменяют свое давление на от своего первоначального значения давления.
Следствием этого закона является следующее положение. По мере нагревания или охлаждения газа при = const давление его изменяется прямо пропорционально изменению абсолютных температур.
По аналогии с предыдущим выводом можно написать
(20)
Закон Авогадро. При одинаковых давлениях и температурах в равных объемах двух или нескольких газов содержится одинаковое число молекул. Возьмем два равных объема V двух разных газов. Пусть в первом из них содержится всего молекул при числе молекул в единице объема этого газа, равном . Аналогично для второго газа имеем N2 и п2. Массы молекул и давления газов равны соответственно Т1, р1, Т2, р2. Если допустить, что давления газов одинаковы, т. е. р1 = р2, то
. (21)
При одинаковых температурах кинетическая энергия поступательного движения молекул одинакова, т. е.
. (22)
Тогда
(23)
откуда
Умножая обе части уравнения на получим
N1 = N2. (24)
Известно, что каждый газ характеризуется определенной молекулярной массой , которая часто именуется грамм-молекулой или килограмм-молекулой по массе (последняя в 1000 раз больше первой).
Объем указанной массы газа составляет соответственно грамм или килограмм-моль газа по объему.
Авогадро определил число молекул в грамм-молекуле (грамм-моле):
N = 6,0251023.
Объем одного килограмм-моля газа, или, что одно и то же, объем килограмм-молекулы любого газа, взятого в одних и тех же условиях, есть величина постоянная. Так, например, при нормальных физических условиях р = 101 325 Н/м2 и t = 0°С этот объем равен 22,4 м3 для любых газов и не зависит от природы этих газов, а при нормальных технических условиях составляет 24,4м3.
Таким образом, известные газовые законы являются частными случаями, вытекающими из общего уравнения состояния.