
- •Рентгеноспектральные методы анализа. Содержание
- •Теоретические основы методов рентгеноспектрального анализа.
- •Упрощенная система рентгеновских уровней
- •Закон Мозли.
- •Энергия рентгеновского уровня прямо пропорциональна квадрату заряда ядра элемента.
- •Подробная система рентгеновских уровней
- •Радиационные и безрадиационные переходы
- •Классификация методов рентгено-спектрального анализа. (рса)
- •Принципиальная схема проведения рентгено-флуоресцентного анализа.
- •Аппаратура для рентгеноспектрального анализа.
- •Классификация рентгеновских спектрометров.
- •Источники возбуждения рентгеновских спектров.
- •Ввод проб в рентгеновский спектрометр.
- •Кристалл-анализаторы.
- •Рентгеновские дисперсионные спектрометры.
- •Детекторы рентгеновского излучения.
- •Ионизационные детекторы.
- •Пропорциональный счетчик.
- •Счетчик Гейгера-Мюллера.
- •Сцинтиляционный счетчик фотонов.
- •Полупроводниковые детекторы.
- •Качественный рентгенофлуоресцентный анализ.
- •Количественный рентгено-флуоресцентный анализ.
- •Интенсивность непрерывного спектра.
- •Интенсивность характеристических линий первичного спектра.
- •Взаимодействие рентгеновских лучей с веществом.
- •Рассеяние рентгеновских лучей в анализируемом веществе.
- •Интенсивность линий в спектре флуоресценции.
- •Зависимость интенсивности флуоресценции от напряжения на рентгеновской трубке.
- •Зависимость интенсивности флуоресценции от химического состава образца.
- •Эффект избирательного поглощения аналитической линии.
- •Эффект избирательного возбуждения аналитической линии.
- •Этапы количественного рфса и источники погрешностей.
- •1. Подготовка го (соп).
- •2. Отбор проб.
Детекторы рентгеновского излучения.
Первым приемником рентгеновского излучения (детектором) в рентгеновских спектрографах была фотографическая пластинка. В настоящее время фотографический метод регистрации не используется.
Наиболее распространенными детекторами рентгеновских спектров в спектрометрах являются ионизационные, сцинтиляционные и полупроводниковые счетчики рентгеновских квантов
Ионизационные детекторы.
К ионизационным (газоразрядным) детекторам относятся счетчик Гейгера-Мюллера и пропорциональный счетчик.
Эти детекторы имеют принципиально одинаковое устройство: (Рис 6).
Рис. 6. Принципиальная схема ионизационного детектора.
Металлический цилиндрический корпус 1 (Рис.6) служит катодом (к нему от источника постоянного тока 6 приложен отрицательный потенциал). Цилиндр заполнен инертным газом Ar или Хе при пониженном давлении 5. Анодом является тонкая вольфрамовая нить 2. Анод изолирован от корпуса (катода) изоляторами 3.
Источник постоянного напряжения 6 создает между катодом и анодом напряжение меньше напряжения пробоя инертного газа. Поэтому электрический ток через газ не идет. Как только в цилиндрическую камеру через прозрачное окно 4 (Пластинка из Ве толщиной примерно 0,2 мм) попадет один рентгеновский квант произойдет ионизация одного атома инертного газа:
Ar + h = Ar + e-
Образовавшийся электрон при столкновениях ионизирует еще несколько атомов газа. Ионы двигаются к катоду, электроны - к аноду. Если напряжение небольшое (несколько десятков вольт) V - V1 (Рис.7), ионы двигаются медленно и значительная их часть успевает рекомбинировать (объединиться с электронами и образовать нейтральные атомы) еще до достижения катода.
С повышением напряжения число актов рекомбинации уменьшается, электрический ток немного увеличивается, оставаясь маленьким (Рис.7). Такой режим питания в детекторе рентгеновского излучения нецелесообразен и не используется.
При некотором напряжении (V1 - V2) все образовавшиеся ионы доходят до катода, наступает насыщение тока. Однако, ток при этом слишком мал и этот режим также не используется в детекторах.
При более высоком напряжении (V2-- V3) кинетическая энергия электронов увеличивается и происходит усиление тока за счет ударной ионизации
При прохождении тока через резистор 8 (Рис.7) на нем возникает импульс напряжения U, амплитуда (величина) которого растет с увеличением напряжения между катодом и анодом. Измерительный прибор 7 (например, вольтметр), включенный параллельно резистору 8, фиксирует U = IR. Где I -сила тока, проходящего через резистор. R - сопротивление резистора.
В этом интервале напряжений ток, идущий через резистор, а следовательно и импульс напряжения U пропорциональны энергии одного рентгеновского фотона, влетевшего в детектор (Ионизация оказалась возможной только благодаря энергии рентгеновского кванта). Такой режим питания осуществляется в пропорциональном счетчике фотонов.
Рис. 7 График зависимости силы тока, проходящего через резистор счетчика, от напряжения между катодом и анодом.
Если между катодом и анодом приложить напряжение U U3 (близкое к напряжению пробоя газа), кинетическая энергия электронов оказывается столь высока, что после пробоя за счет энергии рентгеновского фотона возникает лавинная ударная ионизация атомов газа. Сила тока в резисторе перестает зависеть от энергии рентгеновского фотона. Кинетическая энергия электронов в этих условиях определяется, в основном, напряжением на электродах.
Такой режим питания находит применение в счетчиках Гейгера- Мюллера
В ионизационных счетчиках происходит регистрация каждого отдельного фотона и их счет. Поэтому эти детекторы и называют счетчиками фотонов. В современных рентгеновских спектрометрах сигнал с резистора подается на компьютер, и счет фотонов происходит автоматически.
Различные типы ионизационных детекторов (Счетчики Гейгера-Мюллера и пропорциональный) отличаются друг от друга лишь режимом питания. Но в пропорциональном счетчике амплитуда импульса напряжения зависит от энергии рентгеновского фотона, иначе говоря, такой счетчик не только фиксирует излучение, но и разлагает его по величине энергии фотонов.
Как объясняется тот факт, что регистрируется каждый рентгеновский фотон отдельно?
Электроны в счетчике двигаются к аноду (к металлической нити, натянутой вдоль оси цилиндра), а положительно заряженные ионы - к катоду (к поверхности цилиндра). Вблизи нити скапливается большое количество электронов, обладающих кинетической энергией, достаточной для ионизации атомов инертного газа. В результате в этом объеме счетчика образуется много и ионов и электронов. Но электроны очень быстро всего за 10 сек. осаждаются на нити, а тяжелые ионы за это время не могут далеко отойти от анода и создают вокруг него экран, благодаря которому уменьшается кинетическая энергия электронов и становиться невозможной ионизация электронным ударом. Ток при этом счетчиком не фиксируется. По мере передвижения ионов к катоду их экранирующее действие уменьшается и через 10 с., когда в детектор влетит очередной фотон, счетчик опять начнет фиксировать импульс напряжения.
Время, в течение которого импульс напряжения не может быть зарегистрирован, называется “ мертвым временем” счетчика.