Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
НеорганическаЯ ХИМИЯ часть 2 лекция МА, НТ-чтен...doc
Скачиваний:
23
Добавлен:
10.11.2019
Размер:
2.11 Mб
Скачать

Лекция № 24

«d-ЭЛЕМЕНТЫ VII и VIII ГРУПП»

1. d -МЕТАЛЛЫ VII ГРУППЫ

К d -металлы VII группы относятся: марганец(Мn), технеций (Тс) и рений(Rе). Электронная конфигура­ция данных атомов имеет вид (n-1)d5ns2.

Максимальная степень окисления данных элементов равна+7. Наиболее устойчивые степени окисления:+2, +4, +6 и +7. На примере марганца в таблице 1 приведены формулы соответствующих оксидов, гидроксидов и солей.Многообразие соединений марганца и особенности их свойств находят широкое применение в химии, в частности в разделе аналитической химии «перманганатометрия».

Таблица 1. Основные классы соединений марганца

+2

+4

+6

+7

Оксиды

МnО (основной)

оксид марганца (II)

МnО2 (амфотерный с преобладанием кислотных свойств)

оксид марганца (IV)

МnО3 (кислотный)

оксид марганца (VI)

Мn2О7 (кислотный)

оксид марганца (VII)

Гидроксиды

Мn (ОН)2

гидроксид марганца (II)

Мn(ОН)4

гидроксид марганца (IV)

Н4МnО4 марганцовистая кислота

Н2МnО4 марганцеватая кислота

НМnО4 марганцовая кислота

Соли

МnСl2

хлорид марганца (II)

МnСl3 хлорид марганца (IV)

К4МnО4 – орто-манганит калия

К2МnО4 манганат калия

КМnО4 перманганат калия

Из таблицы 24.2 видно, что состав данных соединений и характер изменения их кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств согласуется с общими закономерностями химии.

Марганец - серебристо-белый, хрупкий, достаточно ак­тивный металл: в ряду напряжений он находится между алюминием и цинком. На воздухе покрыт оксидной плёнкой, предохраняющей его от дальнейше­го окисления. В порошкообразном состоянии при нагревании разлагает воду

Мn + 2Н2О = Мn(ОН)2 + Н2.

С соляной и разбавленной серной кислотами марганец интенсивно реагирует

Мn + 2НСl = МnСl2 + Н2,

Мn + Н2SО4 = МnSО4+ Н2.

Азотная и концентрированная серная кислоты окисляют марганец также до двухвалентного состояния

3Мn + 8НNO3(разб.) → 3Мn(NO3) 2 + 2NO + 4Н2О,

Мn + 2Н2SО4 = МnSО4 + SО2 + 2Н2О.

Наиболее устойчивым соединением марганца является МnО2. Широко применяется в гальванических элементах. В кислой среде довольно сильный окислитель.

При взаимодействии с соляной кислотой вначале протекает реакция нейтрализации, а затем образующийся хлорид марганца (IV) разлагается по внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции

МnО2 + 4НСl = МnСl4 + 2Н2О,

Мn+4Сl-4 = Мn+2Сl2 + Сl02↑.

Наиболее широко применяемое соединение семивалентного марганца -перманганат калия КМпО4. Соединения марганца в высшей степени окисления -+7, в частности перманганаты, являются сильными окислителями. Степень восстановления перманганата калия зависит от рН среды:

1) В кислой среде восстанавливается до +2

2КМnО4 + 5К2SО3 + 3Н2SО4 = 2 МnSО4 + 6К2SО4 + 3Н2О,

2) В нейтральной до +4

2 КМnО4 + 3 К2SО3 + Н2О = 2 МnО2↓ + 3 Na2SО4 + 2КОН,

3) В щелочной среде до +6

2 КМnО4 + К2SО3 + 2КОН = 2К2МnО4 + К2SО4 + КОН.

При нагревании в сухом виде перманганат калия применяется для получения в лабораторных условиях кислорода

2 КМnО4 = К2МnО4 + МnО2 + О2.

Марганец преимущественно применяется для получения специальных сортов стали. Сплав манганин (12% Мn, 3% Ni) обладает высоким электрическим сопротивлением. В виде ферромарганца при выплавке стали используется для удаления кислорода (раскисление) и серы.

Из соединений технеция практический интерес представляют пертехнаты, являющиеся эффективными ингибиторами коррозии железа в воде даже при температуре 250 0С.

Рений и его сплавы применяются в электрических лампах и электровакуумных приборах. Жаропрочные и тугоплавкие сплавы рения с вольфрамом, молибденом, танталом применяются для изготовления некоторых ответственных деталей.

2. d -МЕТАЛЛЫ VIII ГРУППЫ

d-металлы VIII группы включают три триады. В четвертом периоде это триада железа, а в пятом и шестом – две триады, объединённые под общим названием платиновые металлы.