Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
НеорганическаЯ ХИМИЯ часть 2 лекция МА, НТ-чтен...doc
Скачиваний:
24
Добавлен:
10.11.2019
Размер:
2.11 Mб
Скачать

2.2 Гальванокоррозия

Гальванокоррозия – это коррозия металлов по типу гальванического элемента. Протекает тогда, когда создаются условия для работы гальванического элемента. Гальванокоррозию можно разделить на микрогальванокоррозию и контактную коррозию.

Микрогальванокоррозия. В реальных условиях редко применяются химически чистые металлы, они обычно включают примеси, естественные или искусственно введенные (например, в сплавах), находящиеся в электрическом контакте с основным материалом (таким образом обеспечивается внешняя цепь гальванического элемента). При контакте с электролитом, например влагой, возникает разность потенциалов (второе условие работы гальванического элемента), и, если в растворе имеется потенциальный окислитель (его называют деполяризатором), то протекает электрохимический процесс, при котором окисляется металл с меньшим электродным потенциалом.

Контактная коррозия протекает в конструкции, включающей металлы различающиеся по электрохимической активности и находящейся в среде электролита.

Рассмотрим различные варианты гальванокоррозии металлов. Наиболее часто на практике встречается гальванокоррозия чугуна в нейтральной и кислой средах, контактная коррозия железа, а также коррозия вследствие неравномерной аэрации. Составим схемы и опишем работу соответствующих гальванических элементов.

1) Гальванокоррозия чугуна в нейтральной среде:

Схема соответствующего гальваническогоэлемента имеет вид

(A)Fe | О2, Н2О | С(К).

В данной гальванопаре железо имеет меньшее значение φ, поэтому будет анодом.

Составим уравнения анодного и катодного процессов.

В нейтральной среде:

A) Fe - 2е = Fe2+ ,

К) О2 + 2Н2О + 4е = 4ОН-.

Образующиеся ионы обеспечивают проводимость во внутренней цепи по сле­дующей реакции

Fe2+ + 2ОН- = Fe(OH)2.

В присутствии кислорода протекают следующие вторичные реакции

4FeH)2 + О2 + 2Н2О = 4Fe(OH)3,

Fe (OH)3 = FeOOH (ржавчина) + Н2О .

2) Гальванокоррозия чугуна в кислой среде:

(A) Fe | НС1, О2, Н2О | С (К).

A) Fe - 2e = Fe2+,

К) 2Н+ + 2е = Н2 .

Fe2+ + 2СГ = FeCl2 ,

FeCl2 + 2Н2О = Fe(OH)2 + 2НС1 (гидролиз),

4Fe(OH)2 + О2 + 2Н2О = 4Fe(OH)3 ,

Fe(OH)3 = FeOOH + Н2О.

3) Контактная коррозия железа и меди в нейтральной среде.

(A)Fe | О2, Н2О | Сu(К).

В данной гальванопаре железо имеет меньшее значение φ, поэтому будет анодом.

A) Fe - 2е = Fe2+,

К) О2 + 2Н2О + 4е = 4ОН-.

Fe2+ + 2ОН- = Fe(OH)2.

4FeH)2 + О2 + 2Н2О = 4Fe(OH)3,

Fe(OH)3 = FeOOH (ржавчина) + Н2О .

4) Коррозия при неравномерной аэрации возникает в том случае если деталь находится в растворе электролита, но доступ кислорода к различным частям металла неодинаков. Коррозии подвергается та часть детали, доступ кислорода к которой минимален. Химизм данной коррозии согласуется с приведенными выше схемами.

Из приведенных примеров видно, что исходным продуктом коррозии является Fe2+ , которое под действием кислорода воздуха далее окисляется до Fe3+ (Fe(OH)3). Гидроксид железа(III) термически нестоек и распадается с отщеплением воды до оксида гидроксида железа(III).