
- •7.4.4 Амины 49
- •1Качественный элементный анализ
- •1.1Отношение органического вещества к нагреванию
- •1.2Открытие углерода и водорода в органическом веществе
- •1.3Открытие азота, серы и галоидов в органическом веществе
- •1.3.1Проба на серу
- •1.3.2Проба на азот
- •1.3.3Проба на галоиды
- •1.3.4Проба Бейльштейна на галоиды
- •2Качественный функциональный анализ
- •2.1Кратная связь
- •2.1.1Реакция с бромом
- •2.1.2Реакция с перманганатом калия
- •2.2Гидроксильная группа
- •2.2.1Реакция с сероуглеродом и щелочью
- •2.2.2Реакция на фенолы
- •2.2.3Реакция на гликоли и многоатомные спирты
- •2.3Карбонильная группа
- •2.3.1Реакция с солянокислым гидроксиламином
- •2.3.2Реакции с 2,4-динитрофенилгидразином
- •2.3.3Реакция Толленса на альдегидную группу
- •2.3.4Реакция с реактивом Фелинга
- •2.4Карбоксильная группа
- •2.4.1Реакция на кислотность среды
- •2.4.2Реакция с гидрокарбонатом натрия
- •2.4.3Качественная реакция -оксикислот с хлоридом железа (III)
- •2.5.2Реакция Троммера на альдозы
- •2.5.3Реакция Селиванова на кетозы
- •2.5.4Реакция крахмала с йодом
- •2.5.5Тонкослойная хроматография сахаров
- •2.6Амины
- •2.6.1Обнаружение аминогруппы по реакции с 2,4-динитрохлорбензолом
- •2.7.4Ксантопротеиновая реакция на белки
- •2.7.5Биуретовая реакция на белки
- •2.8Жиры
- •2.8.1Обнаружение жиров
- •2.8.2Определение непредельных кислот в жирах
- •2.8.3Определение кислотности жиров
- •2.8.4Омыление жира
- •2.8.5Определение перекисного числа жира
- •2.9Пищевые красители
- •3Инфракрасная спектроскопия в анализе строения органических соединений
- •4Тонкослойная хроматография в анализе органических соединений
- •5Ямр-спектроскопия в анализе органических соединений
- •6Использование констант для идентификации органических соединений
- •6.1Температура плавления
- •6.2Температура кипения
- •6.3Определение плотности
- •6.4Показатель преломления
- •7Задача на идентификацию неизвестного органического вещества
- •7.1Предварительное исследование вещества
- •7.2Качественный анализ
- •7.3Открытие функциональных групп
- •7.3.1Качественные реакции на кратные углеводородные связи
- •7.3.2Открытие ароматических систем
- •7.3.3Открытие гидроксильных групп
- •7.3.4Открытие альдегидов и кетонов
- •7.3.5Открытие карбоновых кислот и их производных
- •7.3.6Открытие аминов и аминокислот
- •7.3.7Открытие углеводов (моно– и дисахаридов)
- •7.4Идентификация отдельных соединений
- •7.4.1Спирты и фенолы
- •7.4.2Альдегиды и кетоны
- •7.4.3Кислоты
- •7.4.4Амины
- •Список использованных источников и рекомендуемой литературы
2.3.2Реакции с 2,4-динитрофенилгидразином
Методика проведения: в три пробирки наливают по 1 см3 раствора 2,4-динитрофенилгидрозина и добавляют по 1-2 капли: в первую пробирку – ацетона; вторую – метилэтилкетона; третью – раствора глюкозы. Наблюдают изменение цвета реакционной смеси и выпадение желтого осадка. Раствор 2,4-динитрофинилгедразина готовят концентрацией 2 г/дм3 в 2н НСl при нагревании.
2.3.3Реакция Толленса на альдегидную группу
Если вещество дает положительную реакцию на карбонильную группу с 2,4-динитрофенилгидразином и с солянокислым гидроксиламином, то проводят специальные реакции на альдегидную группу. Аммиачный раствор оксида серебра окисляет альдегиды до кислот. Выделяющееся при этом металлическое серебро оседает на стенках сосуда в виде зеркального слоя (реакция серебряного зеркала):
AgNO3 + NaOH + 2NH4OH Ag(NH3)2OH + NaNO3 + 2H2O
2Ag(NH3)2OH + RCHO RCOONH4 + 2Ag + H2O + 3NH3
Методика проведения: в пробирке смешивают 1 см3 свежеприготовленного 10%-ного раствора нитрата серебра и 1 см3 2н раствора едкого натра. К смеси по каплям вносят 25%-ный раствор аммиака до растворения выпавшего осадка гидроксида серебра. Добавляют несколько капель исследуемого вещества в спирте. При наличии альдегидов быстро начинается выделение серебра на стенки пробирки в виде зеркального слоя.
Подобную реакцию дают также многоатомные фенолы, дикетоны и некоторые ароматические амины.
2.3.4Реакция с реактивом Фелинга
Альдегиды жирного ряда восстанавливают двухвалентную медь в одновалентную. В качестве реактива, содержащего ионы двухвалентной меди, применяется реактив Фелинга. Его готовят перед употреблением, смешивая 2 раствора: раствор CuSO4 и щелочной раствор сегнетовой соли (калиево-натриевой соли винной кислоты). При сливании растворов образуется гидроксид меди, который с сегнетовой солью дает комплексное соединение типа гликолята меди:
Ароматические альдегиды эту реакцию не дают.
Методика проведения: приготавливают в пробирке реактив Фелинга, сливая по 1 см3 исходных растворов, и прибавляют 2 см3 1%-ного раствора глюкозы. Верхнюю часть содержимого пробирки нагревают в пламени горелки до начала кипения и наблюдают появление желтого или красного осадка оксида меди (I). Параллельно проводят реакцию с формалином и бензальдегидом, прибавляя к 2 см3 реактива Фелинга (по отдельности) по 2-3 капли формалина и 1-2 капли бензальдегида. Наблюдают происходящие изменения.
2.4Карбоксильная группа
2.4.1Реакция на кислотность среды
Карбоновые кислоты, будучи кислотами средней силы (Ка =10-3-10-5), приближаются по силе к фосфорной кислоте (Ка = 810-3). Они отчетливо диссоциируют в водном растворе и окрашивают лакмус или «конго»:
Методика проведения: раствор исследуемого вещества в воде (10%-ный) наносят на бумажку «конго». Алифатические и ароматические карбоновые кислоты окрашивают ее в коричневый цвет, довольно быстро бледнеющий. Аналогичную реакцию дают также сульфокислоты , нитрофенолы и некоторые другие соединения с «кислым» атомом водорода.
2.4.2Реакция с гидрокарбонатом натрия
Карбоновые кислоты вытесняют из гидрокарбоната натрия диоксид углерода:
NaHCO3 + RCOOH RCOONa + H2O + CO2
Методика проведения: в пробирку наливают 2 см3 насыщенного раствора гидрокарбоната натрия и 0,2 см3 50%-ного исследуемого раствора в спирте или в воде. При наличии кислоты выделяются пузырьки СО2.