Сульфиды:

Сульфиды Э₂S₃ и Э₂S₅ либо взаимодействием простых веществ, либо взаимодействием соответствующих соединений в сильно кислой среде с H₂S. Например:

2Bi+3S→ t Bi₂S₃

2Na₃AsO₄+6HCl+5H₂S=As₂S₅↓+6NaCl+8H₂O

При осаждении As₂S₅ и Sb₂S₅ частично идет процесс:

ЭO₄^3-+H₂S=ЭO₃^3-+S+H₂O

Bi₂S₃ – сульфид, остальные соединения – тиоангидриды. Все сульфиды имеют очень маленькие значения ПР, нерастворимы в минеральных кислотах. Эти соединения можно перевести в растворимое состояние либо действием кислот-окислителей, например:

Sb₂S₃+28HNO_3(конц.)= Sb₂O₅+28NO₂+3H₂SO₄+11H₂O

Bi₂S₃+24HNO_3(конц.)= Bi₂(SO₄)₃+ 24NO₂ +12H₂O,

Либо в щелочных растворах:

Sb₂S₃+6KOH=K₃SbS₃+K₃SbO₃+3H₂O

Sb₂S₅+8KOH=K₃SbS₄+K₃SbO₄+K_2­S+4H₂O

Sb₂S₅+16KOH=2K₃SbO₄+5K₂S+8H₂O

Врастворах (NH₄)₂S и K₂S, например:

3(NH₄)₂S+Sb₂S₃=2(NH₄)₃SbS₃

3K₂S+As₂S₅=2K₃AsS₄

Галогениды:

Галогениды ЭГ₃ и ЭГ₅ сильно гидролизованы в водных растворах; AsCl₃ и SbCl₅ – практически нацело:

AsCl₃+2H₂O=HAsO₂+3HCl

2SbCl₅+5H₂O=Sb₂O₅+10HCl

Галогениды Sb(III) и соли Bi(III) подвергаются гидролизу с образованием малорастворимыхоксосолей:

SbCl₃+H₂O=SbOCl↓(хлористый антимонил)+2HCl

Bi(NO₃)₃+H₂O=BiONO₃↓(нитрат висмутила) +2HNO₃

BiI₃ растворим в избытке йодида, при этом образуется непрочный комплекс, разрушаемый даже разбавлением раствора:

BiI₃+KI_(изб)=K[BiI₄]

Ион Bi³⁺ способен в растворе восстанавливаться до металла:

3K₂[Sn(OH)₄]+2Bi(NO₃)₃+6KOH=3K₂[Sn(OH)₆]+2Bi↓+6KNO₃

Общая характеристика и хим.св-ва фосфора его получение в промышленности. Оксиды фосфора: получение, строение молекул и св-ва.

Степени окисления от -3 до +7. Устойчивые:+3;+5 в валентных +5(за счет d-орбит.)

Получение: белый фосфор получают путем прокаливания фосфорной руды(фосфорита) с коксом и кварцевым песком в электропечи:

Ca₃(PO₄)₂+3SiO₂+5C=P₂+5CO+3CaSiO₃

Химические свойства:

3P₄+20HNO_3(конц.)+8H₂O=12H₃PO₄+20NO

P₄+20HNO_3(конц.)=4HPO₃+20NO₂+8H₂O

P₄+10H₂SO_4(конц.)=4H₃PO₄+10SO₂+4H₂O

6P+5KClO₃+9H₂O=>6H₃PO₄+5KCl

4P+3NaOH_(конц.)+3H₂0=>3NaH₂PO₂(гипофосфит)+PH₃(фосфин)

Окисление фосфора:

P₄+3O_{2(недост.)}=P₄O₆

P₄+5O_2(изб.)=P₄O₁₀

Фосфор с галогенами, серой и др. НеMe:

P₄+6Г_{2(недост.)}=4PГ₃

P₄+10Г_2(изб.)=4PГ₅

P₄+10S=P₄S₁₀(и др. соединения)

При спекании порошков металлов с фосфором образуются фосфиды металлов,например:

P₄+6Zn= 2Zn₃P₂ 12K+P₄=4K₃P

Оксиды:

P₄O₆(P₂O₃): Получение P₄+3O_2(нед.)=P₄O₆(P₂O₃);

Хим свойства: P₄O₆+6H₂O_(хол.)=4H₃PO₃; P₄O₆+6H₂O_(гор.)=3H₃PO₄+PH₃

P₄O₁₀(P₂O₅): P₄+5O_2(изб.)= P₄O₁₀(P₂O₅)

P₄O₁₀+2H₂O_(хол.)=4HPO₃; P₄O₁₀+6H₂O_(гор.)=4H₃PO₄

P₄O₁₀+2H₂SO_4(конц.)=4HPO₃+2SO₃; P₄O₁₀+4HNO_3(конц.)=4HPO₃+2N₂O₅

Фосфорноватистая и фосфористая кислоты: получение, строение молекул, кислотно-основные и окислительно-восстановительные св-ва. Фосфиты и гипофосфиты

Получение фосфорной к-ты в промышленности:

Экстракционный способ:

Ca₃(PO₄)₂+3H₂SO₄(к.)= 3CaSO₄+2H₃PO₄

CaF₂*3Ca₃(PO₄)₂+10H₂SO₄(к.)=10CaSO₃+6H₃PO₄+2HF

H₃PO₂ получение: 2P₄+3Ba(OH)₂+6H₂O= 2PH₃+3Ba(H₂PO₂)₂;

Ba(H₂PO₂)₂+H₂SO₄=>BaSO₄+2H₃PO₂

Химические св-ва: ее соли сильные восстановители

H₃PO₂+4AgNO₃+2H₂O=>H₃PO₄+4Ag+4HNO₃

NaH₂PO₂+2CuSO₄+2H₂O=>NaH₂PO₄+2Cu+2H₂SO₄

H₃PO₃: Получение PCl₃+3H₂O=>H₃PO₃+3HCl

P₄O₆+6H₂O=>4H₃PO₃

Na₂HPO₃+3Zn+4H₂SO₄=>PH₃+3ZnSO₄+Na₂SO₄+3H₂O

2AgNO₃+H₃PO₃+H₂O=>2Ag+H₃PO₄+2HNO₃

Кислоты фосфора(+5)

H₃PO₄ Ca₃(PO₄)₂+3H₂SO₄=3CaSO₄+2H₃PO₄

2H₃PO₄ = H₄P₂O₇+H₂O

Кач. Реакция H₃PO₄ + 12(NH₄)₂MoO₄ + 21HNO₃ → (NH₄)₃PO₄∙12MoO₃ + 21NH₄NO₃ + 12H₂O 

H₄P₂O₇-пирофосфорная к-та

Качественная реакция: H₄P₂O₇+4AgNO₃=>Ag₄P₂O₇ +4HNO₃