Марганцевая кислота
Получение:Мn2O7+H2O=2HMnO4(на холоде)
Св-ва: 4HMnO4=4MnO2+3O2+2H2O
HMnO4+NaOH=NaMnO4+H2O
HMnO4+NH3*H2O=(<200)NH4MnO4+H2O
Кислота является сильным окислителем: 2HMnO4+14HCl=2MnCl2+5Cl2+8H2O
HMnO4+2(NH3*H2O)=(>20)2MnO2+N2+6H2O
Mn2O7 получение:2KMnO4+H2SO4(конц.)=Mn2O7+K2SO4+H2O
2Mn2O7=4MnO2+3O2
Mn2O7=2MnO2+O3 Mn2O7+H2O=2HMnO4
Образование аммиакатов и гидроксокомплексов металлов и их разрушение кислотами и при нагревании.
Аммиакаты – это комплексные соединения, в которых функции лигандов выполняют молекулы аммиака NH3. Более точное название комплексов, содержащих аммиак во внутренней сфере – аммины; однако молекулы NH3 могут находиться не только во внутренней, но и во внешней сфере соединения – аммиаката.
Аммиачные комплексы обычно получают при взаимодействии солей или гидроксидов металлов с аммиаком в водных или неводных растворах, либо обработкой тех же солей в кристаллическом состоянии газообразным аммиаком:
AgCl(т) + 2NH3 . H2O = [Ag(NH3)2]Cl + 2 H2O
Cu(OH)2(т) + 4NH3 . H2O = [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O
NiSO4 + 6NH3 . H2O = [Ni(NH3)6]SO4 + 6 H2O
CoCl2 + 6NH3(г) = [Co(NH3)6]Cl2
В тех случаях, когда аммиачный комплекс неустойчив в водном растворе, его можно получить в среде жидкого аммиака:
AlCl3+ 6 NH3(ж) = [Al(NH3)6]Cl3
Химическая связь молекул аммиака с комплексообразователем устанавливается через атом азота, который служит донором неподеленной пары электронов. Образование амминокомплексов в водных растворах происходит путем последовательного замещения молекул воды во внутренней сфере аквакомплексов на молекулы аммиака:
[Cu(H2O)4]2+ + NH3 . H2O [Cu(H2O)3(NH3)]2+ + 2 H2O;
[Cu(H2O)3(NH3)]2+ + NH3 . H2O [Cu(H2O)2(NH3)2]2+ + 2H2O
.....
Аммиакаты разрушаются при любых воздействиях, которые удаляют (при нагревании) или разрушают (действием окислителя) молекулу аммиака, переводят аммиак в кислотной среде в катион аммония (катион аммония не содержит неподеленных пар электронов и поэтому не может выполнять функции лиганда), либо связывают центральный атом комплекса, например, в виде малорастворимого осадка:
[Ni(NH3)6]Cl2 = NiCl2 + 6 NH3(t)
[Cu(NH3)4]SO4 + 6 Br2 = CuSO4 + 12 HBr + 2 N2(г)
[Ni(NH3)6]SO4 + 3 H2SO4 = NiSO4 + 3 (NH4)2SO4
[Cu(NH3)4](OH)2 + Na2S + 4 H2O = CuS¯ + 2 NaOH + 4 NH3 . H2O
Гидроксокомплексы
Гидроксокомплексы – комплексные соединения, содержащие в качестве лигандов гидроксид-ионы OH-. Гидроксокомплексы образуются в реакциях протолиза из аквакомплексов:
[Al(H2O)6]3+ + H2O [Al(H2O)5(OH)]2+ + H3O+
либо при растворении амфотерных гидроксидов в водных растворах гидроксидов щелочных металлов:
Zn(OH)2 + 2 OH- = [Zn(OH)4]2-
Водные растворы гидроксокомплексов имеют щелочную реакцию. Появление гидроксид-ионов в растворе вызвано замещением во внутренней сфере комплексов гидроксидных лигандов на молекулы воды:
[Zn(OH)4]2- + H2O [Zn(H2O)(OH)3]- + OH-
Гидроксокомплексы устойчивы только в сильнощелочных растворах. В нейтральной, а тем более в кислой среде, а также при нагревании растворов они разрушаются:
[Al(OH)4]- + CO2 = Al(OH)3¯ + HCO3-
[Be(OH)4]2- + 2NH4+ = Be(OH)2¯ + 2NH3 . H2O
Na[Al(OH)4] = NaAlO2¯ + 2 H2O (при нагревании)