
- •I Физические свойства горных пород-коллекторов нефти и газа
- •II физико-механические и тепловые свойства горных пород
- •§ 1. Напряженное состояние пород в условиях залегания в массиве
- •§ 2. Напряженное состояние пород в районе горных выработок
- •§ 3. Деформационные и прочностные свойства горных пород
- •4. Упругие изменения свойств коллекторов в процессе разработки и эксплуатации нефтяных и газовых месторождении
- •§ 5. Влияние давления на коллекторские свойства пород
- •§ 6. Упругие колебания в породах и их акустические свойства
- •§ 7. Тепловые свойства горных пород
- •Глава III состав и физические свойства природных газов и нефтей
- •§1. Физическое состояние нефти газа при различных условиях в залежи
- •§ 2. Состав и классификация нефтей
- •§ 3. Состав и классификация природных газов
- •§ 4. Газовые смеси Плотность газа
- •Состав газовой смеси
- •Содержание тяжелых углеводородов в газе
- •Парциальное давление и парциальный объем компонента в смеси идеальных газов
- •§5. Жидкие смеси Состав и характеристика жидкой смеси
- •Объем паров после испарения жидкости
- •§ 6. Коэффициент сверхсжимаемости природных газов
- •§ 7. Плотности природного газа, стабильного и насыщенного углеводородного конденсата
- •§ 8. Вязкость газов и углеводородных конденсатов
- •§ 9. Определение изобарной молярной теплоемкости природных газов
- •Пругость насыщенных паров
- •§ 11. Растворимость газов в нефти и в воде
- •§ 12. Давление насыщения нефти газом
- •§ 13. Сжимаемость нефти. Объемный коэффициент
- •§ 14. Плотность пластовой нефти
- •§ 15. Вязкость пластовой нефти
- •§ 16. Структурно-механические свойства аномально-вязких нефтей
- •§ 17. Приборы для исследования свойств пластовых нефтей
- •Установка асм-зоом для исследования пластовых нефтей
- •§ 18. Фотоколориметрия нефти
- •Глава IV фазовые состояния углеводородных систем
- •§ 1. Схемы фазовых превращений углеводородов
- •Поведение бинарных и многокомпонентных систем в критической области
- •§ 2. Критическая температура и критическое давление многокомпонентных углеводородных смесей
- •§ 3. Влагосодержание природных газов и газоконденсатных систем, влияние воды на фазовые превращения углеводородов
- •§ 4. Фазовое состояние системы нефть-газ при различных давлениях и температурах
- •§ 5. Краткая характеристика газогидратных залежей
- •§ 6. Газоконденсатная характеристика залежи. Приборы для лабораторного изучения свойств газоконденсатных смесей
- •Методика исследования на установке уфр-2
- •Исследование проб сырого конденсата и отсепарированного газа
- •§ 7. Расчет фазовых равновесий углеводородных смесей
- •Константы фазовых равновесий
- •Уравнения фазовых концентраций
- •Определение констант фазового равновесия по давлению схождения
- •Аналитический расчет фазовых превращений газоконденсатных смесей при изменении давления и температуры
- •Глава V пластовые воды и их физические свойства
- •§ 1. Состояние остаточной (связанной) воды в нефтяных и газовых коллекторах
- •§ 2. Методы определения количества остаточной (связанной) воды в пластах
- •§ 3. Состояние переходных зон нефть-вода, нефть-газ и вода-газ
- •§ 4. Физические свойства пластовых вод
- •§ 5. Выпадение неорганических кристаллических осадков цз попутно добываемой воды
- •Глава VI молекулярно-поверхностные свойства системы нефть—газ—вода—порода
- •§ 1. Роль поверхностных явлений при движении нефти, воды и газа в пористой среде
- •§ 2. Зависимость поверхностного натяжения пластовых жидкостей от давления и температуры
- •§ 3. Смачивание и краевой угол. Работа адгезии. Теплота смачивания
- •§ 4. Кинетический гистерезис смачивания
- •§ 5. Свойства поверхностных слоев пластовых жидкостей
- •§ 6. Измерение углов смачивания
- •Глава VII физические основы вытеснения нефти водой и газом из пористых сред
- •§ 1. Источники пластовой энергии. Силы, действующие в залежи
- •§ 2. Поверхностные явления при фильтрации пластовых жидкостей. Причины нарушения закона дарси
- •§ 3. Электрокинетические явления в пористых средах
- •§ 4. Дроссельный эффект при движении жидкостей и газов в пористой среде
- •§ 5. Общая схема вытеснения из пласта нефти водой и газом
- •§ 6. Нефтеотдача пластов при различных условиях дренирования залежи
- •§ 7. Роль капиллярных процессов при вытеснении нефти водой из пористых сред
- •§ 8. Использование теории капиллярных явлений для установления зависимости нефтеотдачи от различных факторов
- •§ 9. Зависимость нефтеотдачи от скорости вЫтеснения нефти водой
- •§ 10. Компонентоотдача газовых и газоконденсатных месторождений
- •Глава VIII повышение нефте- и газоотдачи пластов
- •§ 2. Моющие и нефтевытесняющие свойства вод
- •§ 3. Обработка воды поверхностно-активными веществами
- •§ 4. Применение углекислого газа для увеличения нефтеотдачи пластов
- •§ 5. Вытеснение нефти из пласта растворами полимеров
- •§ 6. Щелочное и термощелочное заводнение
- •§ 7. Мицеллярные растворы
- •§ 8. Термические способы увеличения нефтеотдачи
- •§ 9. Условия взаиморастворимости углеводородов оторочки с нефтью и газом
- •§ 10. Извлечение нефти газом высокого давления
- •Список литературы
§ 5. Краткая характеристика газогидратных залежей
Исследованиями советских ученых доказано, что в определенных термодинамических условиях природный газ в земной коре вступает в соединение с пластовой поровой водой, образуя твердые соединения — гидраты газов, крупные скопления которых образуют газогидратные залежи.
Природный газ в связанном гидратном состоянии характеризуется иными свойствами, чем в свободном состоянии.
Гидраты газов представляют собой твердые соединения (клатраты), в которых молекулы газа при определенных давлениях и температурах заполняют структурные пустоты кристаллической решетки, образованной молекулами воды с помощью прочной водородной связи. Молекулы воды при образовании гидрата и сооружении ажурных полостей как бы раздвигаются молекулами газа, заключенными в эти полости,— удельный объем воды в гидратном состоянии возрастает до 1,26—1,32 см3/г (удельный объем воды в состоянии льда составляет 1,09 см3/г).
В настоящее время получены и изучены равновесные параметры гидратообразования практически всех известных природных и синтетических газов. Исключение составляют водород, гелий и неон.
Элементарная ячейка гидрата газа состоит из определенного количества молекул воды и газа. Молярное соотношение воды и газа зависит от размера молекул газа — гидратообразователя. Один объем воды в гидратном состоянии связывает в зависимости от характеристики исходного газа от 70 до 300 объемов газа. Для газов, размер молекул которых не превышает 0,59 нм, образуется гидрат, так называемой первой структуры, в котором на восемь молекул газа приходится 46 молекул воды. Элементарная ячейка гидрата первой структуры содержит две малые полости, с диаметром 0,52 нм и 6 больших, с диаметром 0,59 нм. Более крупные молекулы газов (размер которых не превышает (0,69 нм) образуют гидрат второй структуры, элементарная ячейка которой состоит из 16 малых (0,48 нм) и восьми больших (0,69 нм) полостей, образуемых 136 молекулами воды.
Процесс образования гидрата определяется составом газа, состоянием воды, внешним давлением и температурой. Условия образования гидратов выражаются диаграммой гетерогенного состояния в координатах р — Т. На рис. IV. 15 приведены равновесные кривые образования гидратов отдельных компонентов и природных газовых смесей относительной плотности 0,6 и 0,8 по воздуху.
Для заданной температуры повышение давления выше равновесной кривой сопровождается соединением молекул газа с молекулами воды и образованием твердого соединения — гидрата. Обратное снижение давления (или повышение температуры при неизменном давлении) сопровождается разложением гидрата на газ и воду. Плотность гидратов отдельных газов изменяется в довольно широких пределах: от 0,8 г/см3 до 1,8 г/см3. Для природных газов плотность гидрата находится в пределах 0,9—1,1 г/см3.
Р
ис.
IV. 15. Равновесные кривые гидратообразования
газов.
Гидраты газов характеризуются низкой упругостью газа — гидратообразователя. Например, в области отрицательных температур упругость газа — гидратообразователя над гидратом на один-два порядка ниже упругости пара чистого гидратообразователя. Это свойство гидратов сыграло большую роль в сохранении и накоплении газов и воды в начальный период формирования Земли, ее атмосферы и гидросферы.
Процесс образования гидратов происходит с выделением тепла от 14 до 134 кДж/моль (или около 418 кДж/кг) при t> 0 °С. При t<0 °С теплота гидратообразования составляет 16—30 кДж/моль.
Кристаллогидраты газов характеризуются высокой механической прочностью, упругостью и низкой проницаемостью. Скорость прохождения сейсмоволн через пористую среду, насыщенную гидратом, на 60—100 % выше, чем через аналогичную среду, не насыщенную гидратом. Проницаемость гидрата близка проницаемости водонасыщенных глин.
Гидраты газов, полученные из пресной воды, обладают в 10—15 раз более высокой электропроводностью, чем у льда (10-7 Ом/см). Гидраты, полученные из растворов солей с минерализацией 10 г/л, имеют электропроводность в 3—4 раза ниже электропроводности исходного раствора. Для раствора минерализации 50 г/л это отличие составляет всего 40—70 %.
Газогидратные залежи (ГГЗ) характеризуются рядом особенностей, основные из которых следующие: объем газа, содержащегося в единице объема гидрата, практически не зависит от состава газа; гидратонасыщенность порового пространства определяется давлением, температурой, составом поровой воды и газа — гидратообразователя; формирование ГГЗ может происходить из недонасыщенных газом пластовых вод; для формирования и сохранения ГГЗ не нужны литологические покрышки; ГГЗ являются непроницаемыми экранами, под которыми могут накапливаться залежи свободного газа и нефти.
Открытие советскими учеными свойства природных газов образовывать в земной коре газогидратные залежи позволило пересмотреть вопросы формирования залежей углеводородов и значительно прирастить прогнозные запасы газа на планете.
Газогидратные залежи — это залежи, содержащие в зависимости от термодинамических условий и стадии формирования газ частично или полностью в гидратном состоянии.
Газогидратная залежь снизу может контактировать с пластовой, подошвенной или крыльевой водой, со свободной газовой, газоконденсатной или нефтяной залежью; сверху — со свободной газовой залежью или газонепроницаемыми пластами. ГГЗ приурочены к охлажденным разрезам осадочного чехла земной коры на материках и в акватории Мирового океана.
Как правило, в пределах материков ГГЗ приурочены к районам распространения многолетнемерзлых пород. На материках глубина залегания этих залежей достигает 700—1500м.
Как известно, большая часть дна мирового океана сложена осадочными породами мощностью от десятков до тысячи и более метров. Современный термодинамический режим придонной части океана, начиная с глубин 150—500 м, соответствует условиям существования гидратов газов.
Полярные моря характеризуются незначительными колебаниями температуры воды по глубине, значение которой близко к О °С. Температура воды на глубине около 1 км даже на экваторе не превышает 5 °С, а на глубине свыше 2000 м она остается постоянной в пределах 1—3 °С.
Физические методы обнаружения газогидратных залежей могут быть разработаны на основе использования различных свойств гидратов, в частности, таких, как низкие электропроводность и проницаемость, повышенная скорость прохождения акустических волн через толщу осадочных пород, насыщенных гидратами газов, аномальные значения теплового потока над газогидратными залежами; аномальные значения диффузионных газовых потоков над газогидратными залежами и др.
Региональные поиски и обнаружение ГГЗ как на суше, так и в акваториях могут осуществляться путем сейсмоакустического зондирования при частотах 0,1—10 кГц в комплексе с региональной газо- и термометрией. Эти способы позволяют установить площадь, мощность, глубину залегания кровли и подошвы ГГЗ, определить гидрато- и газонасыщенность продуктивных пластов.
Уточнение параметров ГГЗ необходимо проводить путем использования комплекса геофизических методов в интервале ГГЗ, а также исследованием кернов, отобранных из интервала ГГЗ.
В настоящее время для поисков и разведки газогидратных залежей используются метод сейсмоакустического зондирования разреза осадочных пород, в основе которого лежит экспериментально установленный факт увеличения скорости прохождения сейсмических волн на 60—100 % через пласты, насыщенные гидратами газов, в сравнении с прохождением сейсмоволн через пласты, насыщенные свободным газом или жидкостью.
При наличии скважин, вскрывших толщу осадочных пород, присутствие гидратов можно обнаружить стандартными методами каротажа.
Основные критерии гидратосодержащих пластов:
1) незначительная амплитуда ПС;
2) отсутствие или малое значение приращения МПЗ над МГЗ;
3) интенсивность вторичной -активности, близкая к водонасыщенным пластам;
4) отсутствие глинистой корки и наличие каверн;
5) различное сопротивление в зависимости от минерализации остаточной воды. Учитывая, что сопротивление гидрата, как и газа, достаточно велико, в большинстве случаев сопротивление гидратного пласта будет значительным.
Для обнаружения и выделения газогидратных залежей во время бурения и при эксплуатации скважин в охлажденных разрезах могут быть использованы газовый каротаж, термометрия продуктивного разреза, поинтервальная дебитометрия, контроль утяжеления состава добываемого газа и опреснение поступающих в скважину пластовых вод и др. Разработка газогидратных залежей принципиально возможна. Пути решения этой проблемы известны.
При вскрытии и разработке ГГЗ необходимо учитывать специфические свойства гидратов, такие, как резкое увеличение объема газа при его переходе из гидратного в свободное состояние, резкое возрастание давления газа при термическом разложении гидрата, постоянство пластового давления, соответствующего определенной изотерме разработки ГГЗ, высвобождение больших объемов свободной воды при разложении гидрата и т. д.
В основе разработки материковых ГГЗ лежит один общий принцип: необходимо газ из гидратного состояния в залежи перевести в свободное состояние и отбирать традиционными методами с помощью обычных скважин. Перевод из гидратного в свободное состояние может быть осуществлен путем закачки в пласт катализаторов разложения гидрата; повышением температуры залежи выше температуры разложения гидрата; снижением давления ниже давления разложения гидрата в пласте; путем термохимического, электроакустического и других воздействий на ГГЗ.