26. Галогенпроизводные. Способы получения.

Галогенопроизводные углеводородов можно рассматривать как продукт замещения в углеводородах одного или нескольких атомов водорода на галоген (фтор, хлор, бром, йод).

Получение галогенопроизводных углеводородов

1. Важным промышленным способом получения алкилхлоридов является радикальное хлорирование насыщенных углеводородов .

2. Хлор- и бромпроизводные аренов получают реакцией электрофильного замещения. Алкилгалогениды получают присоединением галогенов или галогеноводородов к олефинам:CH2-CH2→(HBr)→CH3CH2Br

3. Хлорирование или бромирование спиртов(CH3)3COH→(HCl)→(CH3)3CCl+H2O

27. Реакции нуклеофильного замещения (на примере реакционной способности моногалогенпроизводных алифатического ряда).

28. Галогенпроизводные. Химические свойства.

Хим. св-ва:

1. в реакциях нуклеофильного замещения и отщепления.

а) При замещении галогенов нуклеофильная частица предоставляет два электрона на образование новой связи углерод-нуклеофил, а атом галогена уходит с парой. Легкость нуклеофильного замещения возрастает в ряду I>Br>CI>>F по мере уменьшения прочности связи углерод-галоген.

тип реакции, приводящих к разрыву связи углерод- галоген, является восстановление галогенопроизводных углеводородов металлами. (реактив Гриньяра).

В Ме.орган. соед. связь углерод-металл полярна, а частичный отрицательный заряд локализован на атоме углерода.

CH3CH2MgBr + Н2О→CH3CH3↑ + Mg(OH)Br (синтез Вюрца)

2CH3CH2Br + 2Na→CH3CH2CH2CH3 + 2NaBr

2.Соединения, в которых галоген находится в бензольном ядре, по химическим свойствам очень сильно отличаются от соединений, содержащих галоген в боковой цепи.

а) Галоген, находящийся в боковой цепи, обладает не меньшей, а иногда и большей подвижностью, чем в алкилгалогенидах, вступая во все свойственные им реакции, например:

С6Н5-СН2Сl + Н2О→ С6Н5-СН2ОН + HCl

C6H5-CH2Cl + KCN → C6H5-CH2-CN + КСl

Галоген в ядре вступает в реакции обмена, лишь при ↑t° при и давлении.

б) прочность связи галогена с углеродом объясняется взаимодействием свободных электронных пар атома галогена с р-электронами ароматического ядра. Легко вступают в реакцию только с металлами,(натрий или магний:

С6Н5-Вr +Мg→С6Н5-МgВr

в). мелкораздробленная металлическая медь- катализатор при котором обмен ароматически связанного галогена проходит легко.

29. Спирты. Номенклуатура. Физические свойства, методы получения.

Спирты - это органические соединения, в молекулах которых содержится одна или несколько гидроксильных групп, соединённых с углеводородным радикалом. Названия от названий радикалов, а также от названий углеводородов прибавлением суффикса -ол (СН3ОН - метиловый спирт или метанол, C2H5ОH - этиловый спирт, или этанол, С3Н7ОН - пропиловый спирт, или пропанол), СnH2n+1OH, ИЛИ R-OH, где R - углеводородный радикал.Ццифры после названия спирта обозначают положение гидроксильной группы. Здесь словами "первичный", "вторичный" и "третичный" определяется место гидроксильной группы. Если в молекуле спирта содержится одна гидроксильная группа, то он называется одноатомным, две - двухатомным, три - трехатомным и т.д. Низшие спирты - жидкости; высшие, с числом углеродных атомов больше 12- твердые вещества. Все спирты легче воды. Метиловый и этиловый спирты смешиваются с водой в любых соотношениях.

Получение спиртов

Здесь рассмотрены важнейшие способы получения спиртов.

1. Гидратация алкенов Реакция идет по правилу Марковникова.

2. Восстановление карбонильных соединений. В присутствии катализаторов (Ni, Pt, Pd, Co) альдегиды при восстановлении переходят в первичные спирта, а кетоны - во вторичные.

3. Восстановление карбоновых кислот и их производных.

4. Гидролиз алкилгалогенидов: CH3-CH2-CH2Br+HOH→(NaOH)→CH3-Ch2-CH2-OH+HBr