Электролиты
Электролит
В-во, как которое при растворении распадается на заряженные частицы, конст. диссоциации –это конст. равновесия,
Константа активности Ка=а*а/вещ-во не забыть про стехеометрические коэфициенты(С-концентрация электролитов,Сi-кон-я ионов-г-экв/см3)
Нормальность
г-экв/л
Электропроводность электролитов
U+ U_-абсол- подвижность ионов.
Сила тока, плотность тока
J=i/q, J=i/f
Удельная электропроводность
X=(l+ C-+l- C-), где l+ l- -электрохим. подв. Ионов,/l/=cм2/ом г-экв.Для эл-в типа NaCl ,MgCl C+=C_( X= СiF(U+ U_)
Эквивалентная электропроводность
=x/c , =(l-+l+) для бескон. разб.- =l-+l+
Константа диссоциации
Кдис=С2/1-
Механизм Гитторфа
уменьшение кол-ва эл-тавозле электрода при эл-зе пропор-о подвижности ионов двиг. к противоположному электроду nа/nк= l+/l_
Закон ионной силы, ионная сила.
I=1/2 ImiZi2 В достаточно разбавленных растворах коэф активности иона опред-ся величиной ионной силы р-ра и абсолютным значением заряда(на графике чем кривая ниже тем выше заряд)
Гальванический элемент
устройство позвол. совершать раб. за счёт энергии хим. реакции (WЭл=Wпол, в равновесной системе WЭл=0, WЭл=Eq)
Электродный скачок
Электродный скачок потенциала зависит от направления обхода гальван. элемента. Если один и тот же электрод в одном эл-те находится на, а другой на +, то знаки его электродного скачка будут противоположны.
Общая ЭДС
Равна сумме 2 элетродных скачков и диф. скачков
Как выражается электропроводимость через подвижность ионов
З-н Оствальда, объяснить формулу.
К=2С/(1-),где С-конц. Электролита распад.на 2 иона, -степень диссоциации
Связь эдс активного элемента через активность.
E=E0 – (RT /(nF))ln(ai)
Как найти S,G,H.
S= nF(E/T ); G=- nFE; ,H=G-TS,
Уравнение Аррениуса
Lnk = A-B/T, где А=lnk0(число соударений), В=E/K(энергия активации ) .Чем выше Еакт. Тем круче зависим. скорости от тем-ры
Гетерогенная реакция и скорость
Гетерогенная р-я - p-я в которой исходные вещ-ва и продукты р-и находятся в разных фазах протекают на пов-ти раздела 2 фаз
Скорость гетерогенной р-и назыв-ся кол-во вещ-ва вступающего в р-ю за един. времени на единице поверхности.
V=n/St
Окислительно-восстановительный электрод.
Ме, погруж. В р-р , где присут. ионы одного и того же вещ-ва с различными зарядами Pt/Sn4+,Sn2+: Pt/Сu+,Cu2+
(E=E0-(RT/(F *Ln (asn4/аsn2))
Зависимость константы скорости от T
При повышении T и пост. концентрации реагентов скорость р-и увеличивается и возрастает кон-та скорости K(T)=K0e-Eакт./KT
Пример электрода 1 рода и его реакция
Эл-д 1 рода это Ме погруж. в р-р своё легко растворимой соли Ме в сплаве=МеN++ne(E=E0-(RT/F)*ln(МеN+/a Ме в сплаве) )
Пример электрода 2 рода и его реакция.
Содержит осадок малорастворимых солей, кот. тоже принимают участие в электродных р-х :Agt + Cl-=AgClt+e(E=E0-(RT/Fln(1/aCl_))
Число переноса.
Доля эл-ва которая переносится через электролитданным ионом t+=l+/(l++l_), t-=l-/(l++l_)( t++ t-=1)
Кин-е ур-е первого порядка, проинтегрировать его.
-dc/dt=kc, - = , ln(c0/c)=kt
Кин-е ур-е второго порядка, проинтегрировать его.
-dc/dt=kc2, - = , 1/с-1/с0=kt
Константа скорости реакции
K(T)=K0e-Eакт./KT
Наибольшая подвижность, у кого больше
У водорода
Концентрационный элемент
Э-т в котором электроды отлич. только конц. реагентов
Закон действующих масс
Разложение озона
O3=3/202; 03=02+0. ; 02+0.=03; 0. + 03=202( V1=K1CO3; V2=K2COСО2; V3=K3COСО3 V=K*(CO3/CO2) )
Определение Е от концентрации реагирующих вещ-щ
Каломельный электрод
Ртуть находится в растворе КСl насыщенном каломелью;2Hg+2Cl-=Hg2Cl2Т+2е
Термодинамическая активность эл-в
Тримолекулярная реакция
Бимолекулярная реакция
Мономолекулярная реакция
Как рассчитать эдс с помощью таблиц
Объяснит с помощью уравнения лимитирующий эффект.
Дифференциальный скачок
Eдиф=(RT/Ф)(t+-t-)(ln(C1/C2))
Приведите пример р-и которая идёт в несколько этапов.
3А+B=11C+D; A+BE+FК+LC+D скорость определяет самый медленный этап по которому определяется суммарная –скорость. самый медленный-лимитирующий этап