Нонвариантное равновесие параметры не меняются
Почему на фазовой диаграмме воды линия равновесия уходит влево вверх
Монотектическая реакция
Определить число компонентов р-и
Растворы
Определение парциальной мольной величины?
Парциальная мольная величина компонента gi частная производная от какой-либо величины gi по числу молей ni этого компонента при постоянной тем-р, давлении и числах молей остальных компонентов. G =(g/n)p,t,n(i=j)
Парциальный мольный объём
Парциальный мольный объём I-ого компонента в р-ре назыв. частная производная от общего объёма р-ра по числу молей i-ого компонента при P, Т=конст. Vi=(V/ni)P,T,nij
Суть метода зонной плавки?
Метод основан на явлении распределении примеси между контактирующими в процессе плавления твёрдой и жидкой фазами, в этом случае закон распределения имеет вид L=Cт/Cж, где Cт/Cж – концентрация примеси в равновесии.
Какие компоненты образуют совершенные растворы
Растворы совершенные, или близкие к совершенным образуются из компонентов достаточно близких по своим физ/хим св-м.
Закон Генри и его изображение.
Применим только для примесей сильноразбавленных растворов. При постоянной тем-ре кол-во растворённого газа в данном объёме прямо пропорционально давлению этого газа над раствором p2=Гс2
Закон Рауля и его изображение.
Давление пара растворителя над раствором меньше, чем давление пара чистого растворителя , и пропорционально молярной доле растворителя Р1=Р011(выполняется для разбавленных растворов) концентрация выражается в молярных долях. Рисунок
.Выполняется –сильноразбавленные р-ры, в тв. фазе примесь не раствор.(рисунок)
Отклонения закона Рауля
-отрицательное, для положительного бугорки вверх, где сплошные линии там выполняется закон(H<0отриц,H >0 полож. отклонение)
В двойной системе A-B наблюдается отрицательное отклонение. Будет ли где ни будь выполняться закон Рауля для компонента B.
Нарисовать рисунок с отклонениями и показать на нём.
В двойной системе A-B наблюдается полное отклонение от идеал. Будет ли где ни будь выполнятся закон Генри
В области сильно разб. р-в.
Уравнение Гибса – Дюгема
кi=onidI=0.Ещё сверху чёрточка
Химический потенциал, где не выполняется
Величина характеризующая изменение энергии Гиббса системы при бесконечно малом изменении кол-ва вещ-ва при Р,Т=конст
=I+RTLn() – для идеальных, не идеальные вместо будет годится для совершенных, не годится для реальных интенсивное св-во
Осмотические свойства
Осмотическое давление – давление, которое необходимо приложить к раствору, чтобы привести его в равновесие с чистым растворителем , отделённым от него полупроницаемой перепонкой.4 явления : повышение температуры кип раствора, понижение тем-ры нач кристаллизации, з-н рапределения пимеси между 2 фазами, осмот-е давление
Как посчитать понижение температуры начала кристаллизации из раствора всегда ли справедливо равенство.
З-н Рауля для раст-ля и з-н Генри для примеси выполняются T=(R(T0 кр)2 / Hпл1)2 зависит только от св-в растворителя частный случай для водного раствора T=Кm справедлив для разб. неэл. при условии что примесь не растворяется в твёрдом растворителе.
Закон распределения примеси между двумя фазами
Справедлив для бесконечно разбавленных рас-в, зависит только от T. Cа1/C2а=K(T)
Совершенные растворы
- растворы в которых выполняется з-н Рауля при всех концентрациях.(Н,V=0 ), активность = молярной доле
G, S, H для совершенных растворов.
G=RTnilnI 0, S= - RnilnI 0 мера разупорядоченности
H=G+TS=0, для одного моля S= - R (IlnI+2ln2 )
Какими компонентами обогащен пар (по сравнению с растворами) равновесный с совершенными р-ми?
Пар совершенного раствора обогащён более летучими компонентами.
Идеальные растворы
Сильноразбавленные р-ры
Способы выбора стандартного состояния
1-Применяется когда концентрацию компонента можно непрерывно довести до 100% В качесве стандартного состояния для ланного компонента выбирается сам этот чистый компонент аi=pi/pio используется только закон Рауля.
2-применим для компонентов , чья концентрация обычно мала. Стандартное состояние выбирается так чтобы при концентрации 0 активность стремилась бы к самой концентрации, для растворителя – закон Рауля- p1=p10 x1 , для растворённого вещ-ва закон Генри –pi=ГiCi .Стандартный р-р – р-р давление пара над котором равно его коэффициенту Генри
Для растворов двух взаимно неограниченно растворимых жидкостей в качестве стандартного состояния выбирают чистую жидкость, в которой активность коэффициент активности принимаются равными единице.
Для растворов газов и твердых веществ (неэлектролитов и электролитов) для растворителя (1-й компонент) также выбирают первое стандартное состояние
Для растворенного вещества удобно выбрать другое (второе) стандартное состояние. В качестве второго стандартного состояния выбирают гипотетический раствор с концентрацией, равной единице, но со свойствами предельно разбавленного раствора.
Стандартное состояние, активность и связь активности с давлением пара компонента над раствором
Стандартное состояние - р-р в кот, активность данного компонента принята за 1, аi=pi/piст
Какие способы вы предложите для выбора стандартного состояния компонентов раствора
Для воды-чистая вода, для ацетона-чистый ацетон
Какие способы вы предложите для выбора стандартного состояния компонентов раствора гелия в жидком Ni
Какие способы вы предложите для выбора стандартного состояния компонентов раствора метил спирта в воде
Коэффициент активности
=аi /хi , для сов р-в =1, активность-мера стремления компонента покинуть данный р-р(>1- полож.отклонение , <1 -отрицательное )
Парциальный мольный объём NaCl в водном растворе равен 16 г/см3. Что это значит?
Это значит в одном см3 содержится 16 грамм NaCl
Совпадает ли парциальный мольный объём с мольным чистого компонента.
Если р-р образуется из компонентов без изменения объёма ,то парциальный мольный объём равен его мольному объёму
Константа равновесия и её нахождение
Если дана реакция bD+dD=qQ+rR ,то Кр=PQqPRr/PBbPDd , если[С]+[О]=СОгаз, то уже KA=PCO/АсАо
Растворы газов типа водорода, кислорода и т.д
Н22[Н]Pd , то Сн=Ка0,5РН20,5- закон Сивертса