Лекция №14
Тема: «Комплексоиометрия. Физико-химические методы анализа. Общая характеристика метода. Трилон Б. Индикаторы. Буферные растворы. Классификация методов. Рефрактометрия».
Комплексонометрия
В основе метода комплексометрии лежит образование внутрикомплексных соединений ионов металлов со специальными органическими реагентами - комплексонами.
Титрование в методе комплексиметрии проводят, титруя навеску вещества, растворенную в воде, титрованным раствором трилона Б в присутствии специальных металл - индикаторов. Для полноты проведения реакции при титровании к раствору необходимо добавить аммиачно-буферную смесь. В анализе лекарственных препаратов в качестве индикаторов применяют кислотный хром темно синий, кислотный хром черный специальный, пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый.
Стантартизация рабочего раствора Трилона Б.
Точную навеску ~3,27r металлического цинка растворяют в 40 мл разведенной серной кислоты и доводят объем раствора водой в мерной колбе до 1000 мл. К 25 мл раствора прибавляют 25 мл аммиачно-буферного раствора, 5 капель раствора индикатора - кислотного хром черного специального, 70 мл воды и титруют 0,05 м раствором трилона Б, В точке эквивалентности окраска раствора переходит из фиолетовой в синюю.
Методы количественного анализа (сводная таб.)
Метод
|
Титрант
|
Среда
|
Индикатор и переход окраски
|
Уравнение реакции
|
|
Ациди-метрия
|
НСI H2S04
|
Нейтрал.
|
М/O до краcн. М/К до краcн. Б.ф.с. до фиолетового Смешанные М/О + М/С
|
H + + OH- -> H2O
|
|
Алкали-метрия
|
NaOH КОН
|
Нейтрал.
|
Ф/Ф до малинового Тимолфталеин до синего |
H+ + OH- -> H2O
|
|
Невод-ное титрова-ние
|
NaOH СНзОН ТрОО М/О
|
Неводная
|
При титр.сл.кисл. Тимоловый синий Бромтимoловый синий При титровании оснований крист. фиоле-товый тропео-лин ОО,М/О Нейтр. красный
|
R – O+CH3ONa -> R-ONa + CH3O CH3O + HCONH(CH3)2 -> CH3OH + + HCON(CH3)2
2.R3N + H3C – COOH -> R3NH + H3C ОО R3NH + HCIO4 -> R3N*HCIO4 + H+ H+ + CH3COO- -> CH3COOH |
|
|
AgNO3, 0,1 н 0,05 н
|
Нейтрал. или сл. Щелочная
|
К2Сr04 до розового осадка
|
NaBr+AgNO3 K2CrO4 > AgBr + NaNO3 2AgNO3 + K2CrO4 -> Ag2CrO4 + 2KNO3 |
|
Метод Фаянса |
AgNO3,
|
Уксусно-кислая
|
для СI,Br Бромтимоло-вый синий до синего окр. Для J- Эозинат натрия до розового окр.
|
NaBr + AgNo3 CH3COOH > AgBr + NaNO2 б.ф.с. AgBr*AgNO3+Hинд-> AgBrинд+HNO3 |
|
Метод Фольгар –да
|
NH4CNs
|
Азотно-кислая
|
NH4Fe(S04)2 12Н2Одо розового окрашива-ния.
|
A gNO3+NH4CHS HNO3 > AgCNS + NH4NO3 3NH4CNS + NH4Fe(SO4)2 -> Fe(CNS)3 + +2(NH4)2SO4 |
|
Меркури-метрия
|
Hg(N03)2
|
Азот-нокислая
|
Дифенил карбозон Дифенгилкарбазид, до сине-фиолетового
|
д.ф.к. R*HCI + Hg(NO3)2 -> R*HNO3 + HgCI2 HNO3 |
|
Перман-
|
КМп04
|
Кислая
|
КМп04
|
|
|
гонато- м
|
|
|
До розового
|
MnO4— + 8H+ + 5e -> Mn2+ + 4H2O
|
|
метрия
|
|
|
|
|
|
Нитрито-метрия
|
NaNO2
|
Кислая
|
Внешние- йод-крахмальная бумага до синего Внутренний – ТрОО до желтого ТрОО+М/С до Голубого Нейтр. Красный до синего
|
HCI +NaNO2 -> CI
R R |
|
Бромато-метрия
|
|
Кислая
|
М/О или М/К до обесцвечивания
|
BrO3— + 6H ++ 6e -> Br + 3H2O
|
|
Бромо-метрия |
КВгОз |
Кислая
|
Крахмал до Обесцвечива-ния |
KBrO3 + 5KBr + 6HCI -> 3Br2+6KCI + + 3H2O
|
|
|
|
|
|
OH Br +3Br2 -> OH + 3HBr Br Br OH OH Br2 + 2KJ -> J2 + KBr J2 + Na2S2O3 -> 2NaJ + Na2S4O6 |
|
Йодоме-
|
J2 Na2S2O3
|
Нейтрал.
|
|
|
|
трия
|
|
|
При J2 крахмал
|
J2 + 2e -> 2J
|
|
|
|
|
до синего
|
2J – 2e -> J2 |
|
|
|
|
При Na2S2O крахмал до
|
J2 + Na2S2O3 -> 2NaJ + Na2S4O6
|
|
|
|
|
Обесцвечива-ния
|
|
|
Комплексиметрия
|
Тр. Б
|
Аммиачно -буферная смесь |
Хром черный Кислотно – хром Темно-синий до Вишневого |
CH2COONa H2C - N CH2COOH + CaCI -> CH2COOH 2. H2C – N CH2COONa
CH2COONa H2C – N CH2COO -> Ca + H2Jnd CH2COO H2C – N CH2COONa
3. CaJnd + TpБ -> H2Jnd + CaTpБ
|
|
Метод
Мора
NH2
N N
