6.4 Оценка показателя точности методики анализа

Верхнюю и нижнюю границы, в которых погрешность результата анализа²' (для содержания, соответствующего содержанию определяемого компонента в т-м ОО) находится с принятой вероятностью Р = 0,95, рассчитывают по формуле

(21)

Примечания

1 Здесь и далее: при выполнении условия показатель точности методики анализа может быть рассчитан по формуле

(22)

2 В случае, если учет (C) при вычислении показателя правильности методики анализа

(23)

где -верхняя и нижняя границы, в которых систематическая погрешность методики анализа находится с принятой вероятностью Р - 0,95, не приводит к превышению приписанной характеристики погрешности результата анализа над нормой погрешности, поправку в результат на значение (С) можно не вносить.

В этом случае показатель точности методики анализа (для содержания, соответствующего содержанию определяемого компонента в т-м СЮ) рассчитывают по формуле

(24)

¹) Используют квантиль для нормального распределения в связи с близостью суперпозиционного распределения к нормальному [8].

²) При незначимости или при принятии решения о введении поправки в результат анализа.

6.5 Установление показателя точности во всем диапазоне действия методики анализа

6.5.1 Устанавливают функциональную зависимость приписанной характеристики погрешности результатов анализа от содержания определяемого компонента по значениям (т - 1, ..., N), проверяя при этом с использованием статистических критериев (например, -критерия [9]) адекватность устанавливаемой зависимости экспериментальным данным

Так, если установлена линейная зависимость приписанной характеристики погрешности от содержания определяемого компонента, то для расчета приписанной характеристики погрешности результатов анализа в любой точке диапазона, предусмотренного методикой анализа, используют выражение

(25)

где параметры и могут быть найдены методом наименьших квадратов²⁾.

6.5.2 Диапазон действия методики анализа (для практического удобства использования значений показателей качества методики анализа) может быть разбит на поддиапазоны, в пределах которых изменением значений показателей качества методики анализа в зависимости от содержания можно пренебречь. Разбивку на поддиапазоны осуществляют на основе показателя воспроизводимости . Для этого определяют во всем диапазоне измерений вид зависимости от С_т аналогично 6.5.1. Устанавливают границы поддиапазонов, для которых значения , соответствующие верхней и нижней границам поддиапазона, можно признать однородными, т. е. отношение максимальной дисперсии к минимальной не превышает двух. На основе установленного вида зависимости определяют значения , соответствующие серединам поддиапазонов, на которые был разбит весь диапазон измерений (по значениям ). Найденные значения принимают постоянными в пределах установленных поддиапазонов.

3. Если оценку приписанной характеристики случайной погрешности результатов анализа проводили с использованием рабочих проб, то необходимое число образцов для оценивания приписанной характеристики систематической погрешности устанавливают с учетом числа поддиапазонов, на которые разбивают диапазон действия методики анализа (по значениям ).

4. При отсутствии выявляемой зависимости от устанавливают одно значение показателя воспроизводимости для всего диапазона. В этом случае для оценки показателя правильности допустимо использование одного образца для оценивания.