12.1 Основные допущения

1. Распределение случайной погрешности результата анализа принимают нормальным.

2. Распределение составляющих систематической погрешности принимают равномерным.

3. Приписанная характеристика случайной погрешности представляет собой СКО результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости.

4. Приписанную характеристику систематической погрешности методики анализа рассчитывают как сумму составляющих систематической погрешности.

5. При расчетном способе к факторам, которые формируют систематическую погрешность методики анализа, могут быть отнесены все факторы, перечисленные в 4.8, за исключением случайных эффектов, количественную оценку влияния которых учитывают при расчете СКО результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости.

Примечания

1. Расчетный способ может быть применен для методик анализа, для которых возможно выявить и оценить влияние факторов, формирующих систематическую погрешность методики анализа. При этом необязательно количественно оценивать каждую составляющую погрешности, так как при определенных обстоятельствах возможна оценка суммарного влияния нескольких факторов.

2. Экспериментальная оценка значений влияния отдельных факторов, формирующих систематическую погрешность, может быть проведена с использованием методов, указанных в разделах 6-10.

12.2 Оценка показателя повторяемости методики анализа

1. Оценка показателя повторяемости методики анализа может быть проведена с использованием рабочих проб²⁾. Общие требования к организации эксперимента и методы оценки аналогичны рассмотренным в 6.1.

2. Планирование эксперимента по оценке показателя повторяемости осуществляют в соответствии с 6.1.14. Оценку показателя повторяемости методики анализа проводят в соответствии с 6.2.1.

12.3 Оценка показателя правильности методики анализа

12.3.1 Выявляют факторы, формирующие систематическую погрешность. Систематическая погрешность может быть обусловлена погрешностями:

- приготовления растворов (взятие навески, ее растворение, разбавление растворов, концентрирование и т. п.);

¹⁾Данный метод допускается применять при невозможности организации межлабораторного эксперимента •и отсутствии принятого опорного значения по 3.22, т. е. при невозможности применения методов оценки показателей точности, правильности, прецизионности, изложенных в разделах 6-11. ^:

²⁾ При этом используемые пробы однородны и стабильны во время проведения эксперимента (см. [1]).

• приготовления образцов для градуировки;

• используемых при анализе средств измерений, в том числе СО или АС;

• построения градуировочного графика;

• используемого метода анализа;

• неполнотой выделения определяемого компонента;

• наличием влияющих факторов пробы и т. п. ,

2. Расчетным или экспериментальным путем оценивают характеристику каждой составляющей систематической погрешности.

3. Показатель правильности методики анализа (границы неисключенной систематической погрешности вычисляют путем построения композиции неисключенных систематических погрешностей средств измерений, метода и погрешностей, вызванных другими источниками. При равномерном распределении неисключенных систематических погрешностей эти границы (без учета знака) можно вычислить по формуле

(76)

где Θ_i - граница i-и неисключенной составляющей систематической погрешности;

К - коэффициент, определяемый принятой доверительной вероятностью. Коэффициент K принимают равным 1,1 при доверительной вероятности Р = 0,95.

Примечание - Примером оценивания показателя правильности расчетным способом может служить алгоритм, приведенный в ГОСТ 12.1.016.