- •Производство некоторых типов ск в ссср и России
- •Общая схема аддиционной полимеризации
- •J(m)n m* неактивный полимер (обрыв цепи)
- •Основные отличия ионной полимеризации от радикальной:
- •Общая кинетическая картина анионной полимеризации осложнена множественностью форм существования активных центров. (Разная степень диссоциации, сольватации, образования ассоциатов)
- •Рост цепи
- •Образование промежуточного комплекса:
- •Известные типы каталитических систем:
- •Катализаторы Циглера – Натта
- •Реакционная способность алюминийорганических соединений убывает в ряду:
- •Используются две кристаллические модификации трихлорида титана (TiCl3):
- •R содержит одно и то же число атомов углерода.
- •R содержит различное число атомов углерода.
- •Чем больше длина алкильного заместителя в алюминийорганическом соединении, тем сильнее смещается каталитическая активность в сторону больших соотношений Al:Ti.
- •Катализаторы на основе редкоземельных металлов (лантаноидов)
- •Активность катализатора определяется природой лантаноида
- •При получении катализаторов наиболее часто применяют неодим и разеодим, или их смесь («дидим»).
- •Влияние природа галоида в составе катализатора на микроструктуру полимера, его выход и молекулярную массу (оцениваемую по характеристической вязкости [η])
- •Механизм анионно-координационного катализа
- •Различают син- (транс) и анти- (цис) конфигурации комплекса:
- •Большую роль играет также скорость реакции роста цепи.
- •Рост цепи при образовании 1,4-цис полидиена
- •Рост цепи при образовании 1,4-транс полидиена
- •В качестве модификаторов используют:
- •Механизм действия модификатора может включать:
- •Модификатор может взаимодействовать с
- •Степень окисления переходного металла
- •Получение алюминийорганических соединений
- •Изопреновые каучуки Общие вопросы синтеза полиизопренов
- •Получение ски на литийорганических катализаторах
- •Получение ски на катализаторах Циглера-Натта
- •Типы и свойства изопреновых каучуков Характеристики изопреновых каучуков, производимых в разных странах мира
- •Свойства наиболее массовых изопреновых каучуков, выпускаемых ао «Нижнекамскнефтехим»
- •Каучук ски-5
- •Полимеризация олефинов
- •Синтез и активация металлоценов
- •Механизм металлоценового катализа
- •Получение стереоблочного полипропиленового каучука путем газофазной полимеризации.
- •Свойства и области применения стереоблочного эластомерного полипропилена.
- •Получение скэпт с использованием газофазного процесса.
Свойства наиболее массовых изопреновых каучуков, выпускаемых ао «Нижнекамскнефтехим»
|
СКИ-3 |
СКИ-3Ш |
СКИ-3-01 |
Свойства каучуков |
|||
Содержание геля, % |
10±5 |
3,5±1,5 |
22±7 |
Пластичность |
0,34±0,02 |
0,37±0,008 |
0,34±0,022 |
Вязкость по Муни, ед. |
75±4,3 |
72±1,41 |
73±4,35 |
Свойства резиновых смесей и вулканизатов |
|||
Сопротивление подвулканизации: |
|||
Т5, мин |
15,5 |
16,5 |
15,0 |
Т35, мин |
20,0 |
23,0 |
19,5 |
Условная прочность при растяжении, МПа |
|||
при 23оС |
28,5 |
31,0 |
32,4 |
при 100оС |
16,9 |
24,0 |
20,0 |
Коэффициент теплового старения по условной прочности (100оС·48 час) |
0,75 |
0,8 |
0,75 |
Прочность связи с текстильным кордом по Н-методу, Н |
110 |
127 |
125 |
Каучук ски-5
Этот безгелевый изопреновый каучук, содержащий 98–100% 1,4-цис-звеньев, по величине молекулярной массы близок к «титановому» СКИ-3, но обладает более широким молекулярно-массовым распределением (таким же, как у НК). Каучук получают полимеризацией в растворе на каталитическом комплексе, состоящем из соединений неодима (хлоридов или карбоксилатов, чаще октаноатов) и триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида. В качестве активатора катализатора применяют такие электронодоноры, как этиловый спирт или трибутилфосфат. Особенностью этой системы является то, что неодим не меняет своего валентного состояния (Nd3+), поэтому он не оказывает влияния на старение полимера, и такой каучук не требует тщательной отмывки от остатков катализатора.
Неодимовые каталитические системы устойчивы в течение длительного времени и их обычно используют в меньших количествах, чем титановые. При использовании хлорида неодима получают гетерогенный каталитический комплекс, при введении октаноатов неодима – гомогенный.
Кроме каучуков, содержащих преимущественно 1,4-цис-звенья, в нашей стране и за рубежом производят 1,4-транс-полиизопрен. Его синтез также осуществляется на катализаторах Циглера-Натта в растворителе, но в качестве катализаторов используют систему на основе ванадия.
Отечественный 1,4-транс-полиизопрен выпускают под торговой маркой СГ, его зарубежным аналогом является канадский полимер полисар-Х-414, а природными аналогами – гуттаперча и балата. В отличие от природных полимеров, синтетические имеют более высокую молекулярную массу и содержат определенное количество геля, поэтому они требуют пластикации перед переработкой. Основное назначение 1,4-транс-полиизопрена – использование в качестве термопластичного материала в ортопедии, восстановительной хирургии (отечественный материал поливик), а также в качестве клеев для различных материалов.