40 Процеси старіння в тонких плівках.

Процес старіння проходить не лише в перенасичених (метастабільних) сплавах, а й у зразках малих розмірів. Як­що у сплавах цей процес при кімнатній температурі приво­дить до упорядкування (природне старіння), а при нагріван­ні до розпаду сплаву (штучне старіння), то в інших випад­ках спостерігається широка різноманітність процесів при­родного та штучного старіння. Зокрема, у тонких плівках ці процеси протікають (від хвилини до декількох років) завдя­ки підвищенню ролі поверхневої енергії у загальному енер­гетичному балансі та у зв'язку зі стабілізацією різко нерівноважних станів через великі ступені переохолодження при вакуумній конденсації (загартування). При цьому прийнята така класифікація процесів старіння: фізико-хімічні, фазові, макро- і субструктурні та процеси старіння під дією фізич­них полів. Фізико-хімічні процеси протікають у полікомпонентних плівкових системах і полягають у зміні хімічного скла­ду, типу кристалічної решітки або агрегатного стану нерівноважних фаз. Прикладами таких процесів є розпадання пе­реохолодженої рідини або пересичених твердих розчинів, окислення, відновлення фаз та інші повільні хімічні проце­си.

Процеси старіння цього типу спостерігалися в систе­мах Me-Se (Me - Sn, Ag, Cd, Zn); Me-S (Me-Ag, Cu, Pb, Zn, Sn, Ge, Bi, In) та Al-Cu. В конденсатах Me-Se і Me-S здебільшого утворюється скло, яке в процесі старіння мутніє, оскільки в ньому виділяються фази типу MeSe, MeSi, MeS, Cu₂S, Ag₂S.

У процесі природного старіння деяких сплавів спостерігається така особливість: спочатку виділяються стабільні фази, такі як SnS, SnS₂, PbS, ZnS. CuS, а потім - нестабільні: SbS.

У сплавах Ме-S цей процес протікає два етапи: спочатку склоподібна плівка заростала малими сферолітами (фазове старіння), після чого починалася перекристалізація, що спричиняло утворення великих вториннИ сферолітів (старіння всередині фази).

У плівках сплаву Al-Си товщиною 15-26нм Палатник. і Бойко спостерігали аномальну розчинність атомів (Си в Al - 12% Си, в той час як у масивних зразках сплаву максимальна розчинність має величину 2.5% Си при 820 К. Штучне старіння плівок цього сплаву призводить до випадання стабільної фази у вигляді високодисперсних частинок. Якщо старіння відбувається при 300 К протягом 20 діб, то середній розмір частинок 1 нм, а якщо при 320-670 К упродовж 0,2-10 год, то L=100 нм.

У плівках V-0 також спостерігався подібний ефекти максимальна розчинність кисню в зразках товщиною порядку 10нм має величину 23%, в той час як у масивних зразках не більше 3%.

Природне старіння плівок Сr щ Sc за такою схемою:

При макро- і субструктурних процесах старіння хіміч­ний склад, тип решітки або агрегатний стан залишаються незмінними, однак змінюються макро- і субструктурні ха­рактеристики, а також такі фізичні властивості, як дисперс­ність та взаємна орієнтація макро- і мікрообластей криста­лічної решітки, її деформація, концентрація і розподіл точ­кових, лінійних, поверхневих та об'ємних дефектів. До цих процесів також належать рекристалізація, відпочинок, полігонізація, виникнення та зміна текстури, двійникування, по­ява або релаксація мікро- та макронапружень.

Польове старіння полягає в зміні структури та фізичних властивостей під дією достатньо сильних зовніш­ніх полів (електричного, магнітного, механічних напружень тощо ). Прикладом таких перетворень може бути поведінка прошарку аморфного діелектрика SiO у плівкових конден­саторах (під дією електричного поля виникають включення в аморфній матриці SiO кристалічного і аморфного Si, а та­кож SiO₂. Старіння викликає пробій конден­сатора. Висновки: 1)Різні форми упорядкування: упорядкування атомів; перехід від аморфної структури до кристалічної; рекристалізація; упорядкування різних мікродефектів. 2)Утворення нерівноважних станів зі значною часткою поверхневої енергії 3)Утворення макропор. 4)Полігонізація