Химические свойства:

Барбитураты обладают кислотными свойствами за счет имидо-имидозольной таутомерии

O O

NH—C R N—C R

О =С C HO—C C

NН—C R₁ NH—C R₁

O O

OH

N C R

О =С C

N C R₁

OH

Диссоциируют как кислоты в присутствии –ОН ионов и проявляют свойства одноосновных кислот, поэтому образуют соли с едкими щелочами и солями тяжелых металлов.

Определение подлинности

1. Общие реакции

   1. С CuSO₄ в присутствии KHCO₃, K₂CO₃ комплексные соединения различной окраски:

      Барбамил	Розово-сиреневое
      Барбитал	Красно-сиреневое
      Бензонал	Серо-голубое
      Гексабарбитал	голубое→синее→бел осадок
      Тиопентал натрия	Желто-зеленое
      Барбитал-натрий (не ГФ)	синее→красно-сиреневый осадок
      Этаминал натрий (не ГФ)	Голубой осадок
      Фенобарбитал (не ГФ)	Бледно-сиреневый осадок

   2. (ГФ) Все препараты с Co(NO)₃ в присутствии CaCl₂ дают комплекс Со-Са-Na сине-фиолетового цвета

3. С AgNO₃ в присутствии Na₂CO₃ или буры образование однозамещенных растворимых в воде и двузамещенных нерастворимых в воде солей серебра.

O O

NH—C R N—C R

О =С C Na₂B₄O₇ NaO—C C

NН—C R₁ NH—C R₁

O O

OAg OAg

N C R +AgNO₃ N C R

О =С C О=С C

N C R₁ N C R

ONa OAg

^{растворим в воде не растворим в воде}

Эта реакция используется для количественного определения барбитуратов

2. (не ГФ) Реакция сплавления с едкими щелочами. Все барбитураты при сплавлении с едкими щелочами полностью разлагаются с образованием производных уксусной кислоты, аммиака, карбоната натрия.

O

NH—C R R

О =С C +5NaOН CН-CООNа + 2Na₂CO₃ + 2NH₃

NН—C R₁ R₁

O

Растворение плава:

Na₂CO₃ + НС1 = NaCl + H₂O + CO₂

R R

C-COONa + HCl = C-COOH + NaCl

R₁ R₁

характерный запах

Реакции на пиримидиновый цикл: (не ГФ)

а) При взаимодействии с конц серной кислотой и раствором калия дихромата появляется стойкое зеленое окрашивание.

б) При нагревании с реактивом Манделина (ванадат аммония в конц серной кислоте) появляется травянисто-зеленое окрашивание переходящее в голубое.

в) при сплавлении с резорцином и конц серной кислотой и последующим подщелачивании NaOН появляется зеленая флюоресценция.

г) мурексидная проба: при нагревании с пергидролем и НС1 в присутствии аммония хлорида и последующим прибавлением раствора аммиака появляется пурпуровое окрашивание.

Реакции отличия барбитуратов друг от друга:

(не ГФ) Реакция конденсации с формальдегидом получаются различно окрашенные соединения.

Специфические реакции: на функциональные группы

1. С реактивом Марки (фенобарбитал, бензонал, гексенал) – характерное окрашивание.

2. Реакция с FeCl₃ на бензонал (бензойная кислота) – основная соль железа бензоата розовый осадок.

3. обесцвечивание перманганата калия или бромной воды – на гексенал.

4. Сера в тиопентале натрия с Pb(CH₃COO)₂ → PbSO₄ ↓ темный + кНС1 → Н₂S↑.

Количественное определение:

1. Барбитураты-кислоты определяют методом нейтрализации в среде ДМФА. Алкалиметрия (ГФ) в неводных средах титрант – 0,1М раствор NaOН в смеси метилового спирта с бензолом, индикатор тимоловый синий в ДМФА до синего окрашивания

2. Для натриевых производных – Ацидиметрия, основан на вытеснении сложной органической кислоты из ее соли. Инд м\о

O O

N —C R NН—C R

N aО —С C НС1 O=C C + NaС1

NН—C R₁ NH—C R₁

O O

3. Аргентометрия безиндикаторный метод титруют нитратом серебра до помутнения Э=Мм или с индикатором хроматом калия Э=Мм\2

4. Броматометрия прямое титрование для гексенала:

KBrO₃ + 5KBr + H₂SO₄ = 3Br₂ + 3KSO₄ + 3H₂O

O

N — C CH₃ Br Br

N aО —С C + Br₂

N — C

CH₃ O

Титруют броматом калия в присутствии бромида калия инд м\о или м\к от розовой окраски до обесцвечивания. В точке эквивалентности избыточная капля бромата выделяет бром, который окисляет индикатор и раствор обесцвечивается. Э=Мм\2