- •ПЕРВОЕ ВЫСШЕЕ ТЕХНИЧЕСКОЕ УЧЕБНОЕ ЗАВЕДЕНИЕ РОССИИ
- •«САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»
- •Введение
- •Обработка результатов физико-химических измерений
- •Погрешность измерений
- •Выражение результатов измерений и расчетов
- •Рис. 1. Пример построения графика и определения величины тангенса угла наклона прямолинейной зависимости.
- •Лабораторная работа № 1. Определение интегральной теплоты растворения соли и теплоты гидратообразования
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Рис. 2. Образец построения зависимости изменения температуры от времени.
- •Рис. 3. Пример графической обработки результатов эксперимента.
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 2. Определение теплоты диссоциации слабого электролита
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 3 Определение изменения энтальпии реакции нейтрализации
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 4. Определение константы диссоциации слабого электролита
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка экспериментальных данных
- •Рис. 4. Экспериментальная кривая кондуктометрического титрования.
- •Рис. 5. Обработка экспериментальной кривой титрования и определение точки эквивалентности.
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 5. Определение константы нестойкости
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 6. Кинетика окисления иодида калия персульфатом аммония
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 7. Исследование ионообменной адсорбции
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Обработка выходной кривой ионообменной адсорбции.
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 8. Молекулярная адсорбция на активированном угле
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Изотерма удельной адсорбции.
- •Линейная форма уравнения адсорбции Фрейндлиха. lgK = 0,97; 1/n = 1,04.
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Лабораторная работа № 9. Определение порога коагуляции фотометрическим методом
- •Цель работы
- •Сущность работы
- •Оборудование и реактивы
- •Выполнение работы
- •Содержание протокола лабораторной работы
- •Обработка результатов эксперимента
- •Экспериментальная зависимость оптической плотности золя от объёма элемтролита
- •Пример графической обработки экспериментальных данных
- •Содержание отчета по лабораторной работе
- •Содержание
- •«САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»
- •Введение
- •1 Содержание разделов дисциплины
- •1.1 Общие сведения
- •1.2 Лекционный курс
- •Таблица 1 – Содержание лекционного курса
- •1.3 Лабораторный практикум
- •Таблица 2 - Общий план - график лабораторных работ и семинарских занятий
- •Таблица 3 – План-график лабораторных работ и семинарских занятий
- •Таблица 4 - Темы лабораторных работ
- •1.4 Семинарские занятия
- •Таблица 5 – Темы семинарских занятий
- •1.5 Домашние задания
- •Таблица 6 – Темы домашних заданий
- •2. Разминка
- •2.1 Краткие теоретические сведения
- •2.2 Примеры решения задач
- •2.3 Задачи для решения
- •3. Расчет термодинамических параметров химических реакций
- •3.1. Краткие теоретические сведения
- •3.2. Примеры решения задач
- •Пример 1. Вычислить тепловой эффект и изменение энергии Гиббса реакции
- •Пример 2. Вычислить изменение энергии Гиббса реакции
- •Пример3.Вычислитьизменение энергииГиббсапри 850 Kдля реакции
- •3.3. Задачи для решения
- •3.3.1. Вычислить тепловой эффект и изменение энергии Гиббса при 298 K для реакции в водном растворе
- •3.3.2. Вычислить энергию Гиббса реакции при заданной температуре
- •4. Расчет константы равновесия при заданной температуре
- •4.1. Краткие теоретические сведения
- •4.2. Примеры решения задач
- •4.2.1. Применение уравнения изобары
- •4.2.2. Метод Темкина-Шварцмана
- •Пример 5. Вычислить энергию Гиббса реакции 4NH3 (г)+ 5O2 (г) = 6H2O (г) + 4NO (г) при 850 K.
- •4.2.3. Метод приведенных энергий Гиббса
- •Пример 6. Вычислить энергию Гиббса реакции 4NH3 (г)+ 5O2 (г) = 6H2O (г) + 4NO (г) при 850 K.
- •4.3. Задачи для решения
- •5. Расчет состава равновесной газовой смеси
- •5.1. Краткие теоретические сведения
- •5.2. Примеры решения задач
- •Пример 7. Определить степень диссоциации иодоводорода на водород и иод
- •Пример 8. Вычислить состав равновесной смеси, образующейся при протекании реакции
- •5.3. Задачи для решения
- •5.3.1. Задачи на расчет степени превращения вещества
- •5.3.2. Задачи на расчет равновесного состава газовой смеси
- •6. Двухкомпонентные диаграммы состояния жидкость-твердое
- •6.1. Краткие теоретические сведения
- •6.1.1. Общая информация
- •6.1.2. Порядок рассмотрения диаграммы
- •6.1.3. Типовые диаграммы состояния
- •Рис. 16. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы с одной точкой эвтектики.
- •Рис. 17. Диаграмма с полиморфным превращением компонента В
- •Рис. 18. Диаграмма с ограниченной растворимостью жидкостей
- •Рис. 19. Диаграммы состояния с твердыми растворами замещения.
- •Рис. 20. Диаграммы с твердыми растворами внедрения.
- •Рис. 21. Диаграмма с химическим соединением постоянного состава, которое плавится без разложения (конгруэнтно).
- •Рис. 22. Диаграмма с дальтонидом, который плавится без разложения
- •Рис. 23. Химическое соединение постоянного состава, которое плавится с разложением.
- •Рис. 24. Химическое соединение переменного состава, которое плавится с разложением.Обозначается на диаграммах как область состава δ, ограниченная линией перитектики.
- •2.7.2. Примеры решения задач
- •Пример 11.Прочесть диаграмму состояния системы «медь – магний».
- •Рис. 16. Диаграмма состояния медь-магний.
- •Рис. 17. Решение примера 1.
- •2.7.3. Задачи для решения
- •2.8. Трехкомпонентные диаграммы состояния жидкость-твердое
- •2.8.1. Краткие теоретические сведения
- •2.8.1.1. Общие сведения
- •Рис. 18. Определение состава системы по треугольнику Розебома.
- •Рис. 19. Применение правила рычага.
- •2.8.1.2. Порядок рассмотрения трехкомпонентной диаграммы состояния конденсированной системы
- •2.8.1.3. Некоторые типовые диаграммы состояния
- •Рис. 19. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одной тройной точкой эвтектики (а) и развертка к ней (б).
- •Рис. 21. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним двойным химическим соединением, плавящимся без разложения (а) и развертка по линии АС (б).
- •Рис. 22. Диаграмма состояния трехкомпонентной конденсированной системы с одним двойным химическим соединением, плавящимся с разложением
- •Рис. 23. Трехкомпонентная система содним тройным соединением, плавящимся без разложения.
- •2.8.2. Примеры решения задач
- •Пример 12.Прочесть диаграмму состояния системы.
- •Рис. 24. Трехкомпонентная диаграмма состояния
- •Рис. 25. Диаграмма состояния с обозначенными полями и значимыми точками.
- •Рис. 26. Развертки к сторонам диаграммы: сторонаАС (а) сторонаАВ (б) и сторонаВС (в).
- •Рис. 27. Направления падения температуры.
- •Рис. 28. Пути кристаллизации фигуративной точки, пояснения к заполнению таблицы и кривая охлаждения.
- •2.8.3. Задачи для решения
- •Содержание
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Решение.1. Составить ионное уравнение первой ступени гидролиза карбонат-иона
CO32 H2O HCO 3 OH .
2. Составить таблицу справочных данных, необходимых для расчета:
Компонент |
|
|
H |
O |
|
||
OH(aq) |
HS(aq) |
(ж) |
|||||
2 |
|
||||||
o |
, кДж/моль |
–230,02 |
–17,57 |
–285,83 |
|||
f H 298 |
|||||||
o |
, кДж/моль |
|
|
|
|
|
|
f G298 |
|
|
|
|
|
3. Вычислить изменение энергии Гиббса реакции гидролиза при 25°С
2 |
|
S |
|
(aq) |
32,64
|
|
G |
o |
[ |
|
G |
o |
(OH |
|
) |
|
G |
o |
(HCO |
|
)] [ |
|
G |
o |
(H |
|
O |
) |
|
G |
o |
(CO |
2 |
|
h |
298 |
f |
298 |
aq |
f |
298 |
3, aq |
f |
298 |
2 |
f |
298 |
3, aq |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
l |
|
|
|
|||||||||||||||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
)]
[( 157,35) ( 586,56)] [( 237,23) ( 527,60)] 20,92 кДж/моль.
4. Вычислить значение константы гидролиза карбонат-иона по первой ступени при 25°С
|
|
|
|
|
|
|
|
G |
o |
|
|
|
20920 |
|
|
|
|
|
|
|
h |
|
|
|
|
|
|||
|
|
298 |
|
|
298 |
|
8,45; |
|||||||
ln K |
|
1 |
|
|
|
|
||||||||
h |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
8,31 298 |
|||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
298 |
|
|
8,45 |
|
|
4 |
||
K |
298 |
e |
ln K h |
|
e |
2,14 10 |
||||||||
h |
|
|
1 |
|
|
|
. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. Вычислить тепловой эффект реакции гидролиза
|
|
H |
o |
[ |
|
H |
o |
(OH |
|
) |
|
H |
o |
(HCO |
|
)] [ |
|
H |
o |
(H |
|
O |
) |
|
H |
o |
(CO |
2 |
|
h |
298 |
f |
298 |
aq |
f |
298 |
3, aq |
f |
298 |
2 |
f |
298 |
3, aq |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
l |
|
|
|
|||||||||||||||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
)]
[( 230,02) ( 691,28)] [( 285,83) ( 676,40)] 40,93 кДж/моль.
6.По уравнению изобары химической реакции вычислить константу гидролиза при 90°С
|
|
|
|
|
|
|
|
|
h |
o |
|
363 298 |
|
40930 |
|
363 298 |
|
|
|
|
363 |
ln K |
298 |
|
H 298 |
|
8,45 |
|
5,49; |
||||||||
ln K |
1 |
|
|
|
|
|||||||||||||
h |
|
h |
|
R |
363 298 |
8,31 |
363 298 |
|||||||||||
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
363 |
|
|
363 |
|
|
5,49 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
||
K |
e |
ln Kh |
e |
4,13 |
10 |
|
|
|
|
|
||||||||
h |
|
1 |
|
|
. |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.2.2. МЕТОД ТЕМКИНА-ШВАРЦМАНА
Пример 5. Вычислить энергию Гиббса реакции 4NH3 (г)+ 5O2 (г) = 6H2O (г) + 4NO (г) при 850 K.
Решение.1.Составить таблицу справочных данных, необходимых для расчета:
Компонент NH3 (г) O2 (г) H2O (г) NO (г)
|
f |
H |
|
|
|
|
|
|
o |
|
, |
S 298 |
o |
, кДж/моль |
298 |
Дж·моль−1·K−1
−45,94 |
0 |
−241,81 |
91,26 |
192,66 |
205,04 |
188,72 |
210,64 |
a, Дж·моль−1·K−1 |
29,80 |
31,46 |
30,00 |
29,58 |
b·103, Дж·моль−1·K−1 |
25,48 |
3,39 |
10,71 |
3,85 |
c’·10−5, Дж·моль−1·K−1 |
−1,67 |
−3,77 |
0,33 |
−0,59 |
2. Составить уравнение для расчета теплового эффекта реакции при 298 K и произвести необходимые вычисления:
r H298o [6 f H298o (H2O( g ) ) 4 f H298o (NO( g ) )] [4 f H298o (NH3( g ) ) 5 f H298o (O2( g ) )]
[6( 241,81) 4 91,26] [4( 45,94) 5 0] 902,06 кДж/моль.
3.Составить уравнение для расчета изменения энтропии реакции в соответствии с законом Гесса и произвести необходимые вычисления:
r S298o [6S298o (H2O( g ) ) 4S298o (NO( g ) )] [4S298o (NH3( g ) ) 5S298o (O2( g ) )]
[6 188,72 4 210,64] [4 192,66 5 205,04] 179,04 Дж моль 1 K 1.
13