- •Оглавление
- •Введение
- •1. Плазма в химической технологии
- •1.1. Основные предпосылки использования плазмы в химических процессах
- •1.2. Плазмохимические процессы
- •2. Генераторы низкотемпературной плазмы
- •2.1. Выбор типа разряда и конструкции плазмотрона
- •2.2.Электродуговые плазмотроны
- •2.3. Высокочастотные плазмотроны
- •3. Теоретические основы плазмохимических процессов
- •3.1. Термодинамика плазмохимических процессов
- •3.2. Термодинамический анализ процессов превращения углеродсодержащих веществ в квазиравновесной низкотемпературной плазме
- •Энергии (энтальпии) энергоносителя Кривая 1 2 3 4 5 6 7
- •3.3. Кинетика плазмохимических процессов
- •Применимость классической химической кинетики к плазмохимическим процессам
- •3.4. Некоторые кинетические особенности и механизм превращения твёрдых углеродсодержащих веществ в плазме
- •4. Плазмохимическая переработка углеродсодержащего сырья
- •4.1. Научное обоснование плазмохимической переработки углеродсодержащих соединений
- •Промышленная реализация плазмохимического получения ацетилена из газообразных и жидких углеродсодержащих соединений
- •4.2.3. Плазмохимическое получение ацетилена из угля
- •Пребывания, с:
- •4.3. Плазменная конверсия углеродсодержащего природного сырья
- •Показатели процесса плазменной газификации подмосковного бурого угля и горючего сланца Джамского проявления
- •Характеристика твёрдого остатка плазменной паровой газификации горючего сланца
- •Распределение металлов в продуктах плазмохимической переработки горючих сланцев Джамского проявления
- •Содержание различных элементов в исходном сланце и степень их концентрирования в шлаке плазмохимической переработки (мас.%)
- •Баланс распределения рения в продуктах плазмохимической переработки горючих сланцев
- •Баланс распределения урана в продуктах плазмохимической переработки горючих сланцев
- •Сравнительная оценка различных способов получения водорода по сырьевым и энергетическим расходным показателям*)
- •Сырья плазменным способом:
- •4.4. Плазменное получение технического углерода (сажи)
- •В состав производства сажи входят:
- •4.5. Совмещение процессов пиролиза и газификации в одном блоке. Эксергетический и термоэкономический анализ этой энерготехнологической системы
- •Парокислородной газификацией
- •Описание технологических схем
- •5. Плазмохимическая переработка промышленных и бытовых отходов
- •Углеводородный, хлоруглеводородный вариант
- •Топливный вариант
- •Сажевый вариант
- •6. Плазменно-энергетические технологии использования твёрдых топлив для снижения выброса парниковых газов
- •Заключение
- •Рекомендованная литература
- •Переработка углеродсодержащих веществ в высокотемпературной плазме
Углеводородный, хлоруглеводородный вариант
В этом варианте из газов пиролиза известными способами выделяют концентрированный ацетилен, который используется для синтеза органических веществ.
Ацетилен, этилен, хлористый водород могут быть использованы для синтеза различных хлорорганических продуктов (винилхлорида, тетрахлорэтана, трихлорэтана, хлористого этила, метилхлороформа) без выделения их в концентрированном виде. В случае получения винилхлорида и метилхлороформа производство будет сбалансированным по хлору без процесса оксихлорирования.
Обратные газы после синтеза хлорорганических продуктов используются в качестве топливного газа.
Технический углерод является побочным продуктом, применение его рекомендуется в рецептуре резинотехнических изделий.
Топливный вариант
Хлористый водород выделяется из пирогаза в виде соляной кислоты, затем стриппингом соляной кислоты получается сухой хлористый водород, который может быть использован для синтеза хлорорганических продуктов (винилхлорида, хлористого этила, хлористого метила). Газы пиролиза (без НСI) используются как высококалорийное топливо.
Сажевый вариант
В этом варианте основная часть сырья превращается в технический углерод (сажу). Из газов пиролиза выделяют технический углерод и сухой хлористый водород, остальные газы используют в качестве топлива.
Во всех перечисленных вариантах в качестве плазмообразующего газа используют водород, получаемый в производстве хлора и каустической соды ртутным и диафрагменным способами. На предприятиях хлорной промышленности имеется достаточное количество водорода для осуществления обсуждаемого процесса. В период пуска используется водород. После выхода на режим стадии переработки пирогаза в качестве плазмообразующего газа используются собственные абгазы, содержащие смесь водорода с метаном. Однако в катод плазмотрона постоянно подается очищенный от кислорода и влаги водород.
При пиролизе хлоруглеводородного сырья можно выделить следующие основные стадии процесса. Вначале происходит разложение хлоруглеводорода и образование значительного количества НСI, концентрация которого после быстрого роста устанавливается постоянной. Углеводородные остатки пиролизуются через этан и этилен, концентрация последнего проходит через максимум вследствие взаимной конкуренции процессов образования этилена и ацетилена. Далее основным становится процесс образования ацетилена, который в свою очередь на заключительной стадии разлагается до углерода и водорода. Концентрации водорода и метана возрастают со временем на всех стадиях процесса.
Характеристическое время установления концентрации НСI составляет от 7.10-4с до 7.10-5с при изменении температуры проведения процесса от 1200 К до 1600 К, время прохождения через максимум этилена – 2.10-4 - 8.10-5с, время прохождения через максимум ацетилена – 3.10-3-5.10-4с при изменении температуры в тех же пределах. Углерод начинает образовываться при времени контакта порядка 5.10-4с, а его концентрация достигает высоких значений при времени контакта 5.10-3с.
Основные показатели процесса плазменного получения сажи следующие:
удельные затраты электроэнергии на разложение отходов
2,88-7,2 МДж/кг;
степень превращения сырья 98 100 %;
выход ацетилена и этилена на углерод сырья 60-80 %;
выход технического углерода 4,0 %;
ресурс катода плазмотрона 1000 ч;
ресурс анода плазмотрона 200 ч;
длительность работы плазменного реактора 2 года, срок службы футеровки 6 месяцев.
Для генерации плазмы используются плазмотроны постоянного тока с межэлектродными вставками мощностью, например, 750 и 1500 кВт.
Включение этого процесса в технологическую схему производства винилхлорида упрощает её и значительно снижает (до 40%) себестоимость продукта.
Разработано производство ацетилена мощностью 1500 т/год способом плазмохимической переработки отходов производства эпихлоргидрина.