Аномально смешанные кристаллы

Наиболее часто в радиохимической практике при ооосажде-нии обрадуются гетерогенные кристаллы, в которых микрокомпо-нент распределен so объему осадка неравномерно. Такие кристал­лы называется аномально-смешанными.

Аномально-смешанные кристаллы обычно образуются компонентами, отличающимися по химическим и крясталисеским свой­ствам. "

Необходимыми условиями образования аномально-смешанных кристаллов являются следующие:

- однотипность химических связей обоих компонентов (для катионов соединение с одним и тем же анионом);

• близость молекулярных объемов обоих компонентов или трехмерное сходство элементарных кристаллических ячеек (крис­таллографическая аналогия)»

В качестве примеров образования аномально-смешанных кристаллов можно привести следующие системы:

LaF3-ThF4-H2O

K2SO4-Ce2(SO4)3-H2O

механизм образования аномально-смешанных кристаллов мо­жет быть различным в зависимости от состава раствора и усло­вий проведения -процесса» Различают следующие виды:

- Включение микрокомпонента в кристалл макрокомпонента осуществляется в результате адсорбции его на поверхности об­разующегося осадка, по мере роста которого происходит захват микрокомпонента..

-Включение микрокомпонента в кристалл макрокомпоиента осуществляв гея в результате образования устойчивых химических соединений на поверхности кристалла (двойные,комплексные), ко-торы* во мере роста кристалла оказываютоя внутри кристалли­ческой фазы осадка*

-Включение микрокомпонента в кристаллический осадок осуществляется в результате внедрения ого между узлами крис­таллической решетки макрокомпонента или замещения в вея целых участков и элементарных ячеек.

При образовании аномальнЬ-сМешаиных кристаллов могут принимать участие как отдельные молекулы, так и целые группы Молекул микрокомпонента* Поэтому для этого вида сокристалли­зации может наблюдаться нижняя граница смешиваемости» Нижняя Граница смешиваемости определяет ту минимальную концентрацию мякрокомпонента, которая образует группу молекул, способную внедряться в кристалл в виде отдельных участков кристалли­ческой решетки* Поэтому в радиохимическом анализе важно знать минимальные концентрации радиоизотопов, которые могут быть выделены путем образования аномально-смешанных кристаллов о введенным специфическим неизотопным иди не специфическим неизотопным носителем. Правда, нижняя граница смешиваемооти при образовании

аномально-смешанных кристаллов наблюдается не всегда.

Аномально-смешанные кристаллы без нижней границы смеши­ваемости образуются также при соосаждении Pu (1У) с оксалатом лантана

Сокристаллизации может применяться не только для разде­ления, но и для концентрирования радиоизотопов.

Классифиткация хроматографических систем

Хроматографический анализ являет одним из наиболее эф­фективных и универсальных методов разделения смесей веществ даже очень близких по свойствам. С его помощью было достигнуто разделение редкоземельных элементов, а также выделены в чистой виде и идентифицированы новые трансурановые элементы.

Многообразие видоизменений и вариантов хроматографического метода вызывает необходимость их систематизации* Хрома; тографичесяие системы классифицируют по следующим признакам: I. По агрегатному состоянию подвижной и неподвижной фаз! - газовая хроматография на твердом сорбенте (Т~Г)

- жидкостная хроматографы на твердом сорбенте (т-Ж/'г

- газожидкостная хроматография (fff-Г);

- жидкости (экстракционная) хроматографии (/И~Ж).

0. По механизму процессов взаимодействия разделяемых компонентов о веществом неподвижной фазы различают!

- экстракционную хроматографию;

- молекулярную адсорбционную хроматографию;

- осадочную хроиатографию; -ионообменную хроматографию»

I* По методики проведения эксперимента хроматография

подразделяется на:

- фронтальную;

- вытеснительную;

- элюентную.

1У. По аппаратурному оформлению не f о да различав!

- колоночную хроматографию;

- бумажную хроматограф

- хроматографию в тонких слоях сорбента.