0 |
|
0 |
0 |
|
T |
, |
(2.7) |
|
ST2 |
=ST1 |
+CV 298 ln |
2 |
|||||
|
|
|
|
|
T1 |
|
|
|
а ее изменение |
|
|
|
|
|
|
|
|
∆ST0 |
= C0V 298 ln |
T2 |
. |
|
(2.8) |
|||
|
|
|||||||
|
|
|
|
T1 |
|
|
||
Изменение энтропии в физико-химических процессах при любой температуре, отличающейся от стандартной, в изохорных процессах вычисляется по
уравнению
∆ST0 = ∆S0298 +∆C0V 298 ln |
T |
, |
(2.9) |
|
298 |
||||
|
|
|
где C0P 298 и C0V 298 — изобарная и изохорная теплоемкости при стандартных условиях, Дж/моль·К (CP и CV ≠ f (T)).
Для одноатомного газа CV = 23 R , двухатомного CV = 25 R . CP и CV для газо-
образных систем связаны соотношением
CP −CV = R . |
(2.10) |
Изотермические процессы (Т = const)
∆S = R ln |
V2 |
= R ln |
P1 |
= R ln |
C1 |
, |
(2.11) |
|
V1 |
P2 |
C2 |
||||||
|
|
|
|
|
где V1 , V2 ; P1 , P2 ; C1 , C2 — объемы, парциальные давления, концентрации веществ в состояниях 1 и 2 соответственно.
Пример 1
Вычислить изменение энтропии при плавлении 54 г серебра, если известно, что температура плавления серебра 960 °С, а энтальпия плавления
104,5 кДж/моль.
Решение
При плавлении беспорядок в расположении отдельных частиц увеличивается, следовательно, энтропия будет также увеличиваться. Пользуясь выражением (2.3), рассчитаем изменение энтропии при фазовом превращении для
15