- •10. Сложные полиэфиры.
- •10.1. Производство сложных полиэфиров.
- •10.1.1. Производство полиэтилентерефталата (лавсана).
- •10.1.2. Производство поликарбонатов.
- •10.1.3. Производство полиакрилатов.
- •10.1.3.1. Поликонденсация в растворителе.
- •10.1.3.2. Межфазная поликонденсация.
- •10.2. Свойства и применение сложных полиэфиров.
- •10.2.1. Свойства и применение полиэтилентерефталата.
- •10.2.2. Свойства и применение поликарбонатов.
- •10.2.3. Свойства и применение полиакрилатов.
10.1.3. Производство полиакрилатов.
(самостоятельно: А.Ф. Николаев. Технология пластических масс., 1977, стр. 249-251)
Полиакрилаты (ПАР) – полиэфиры двухатомных фенолов и ароматических дикарбоновых кислот. В промышленности ПАР получают из дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов двумя способами:
поликонденсацией компонентов в инертной среде с высококипящим растворителем;
межфазной поликонденсацией компонентов при комнатной температуре.
В качестве исходного сырья применяют:
ДФП и дихлорангидрид терефталевой и изофталевой кислот;
фенолфталеин и дихлорангидрид терефталевой или изофталевой кислот.
10.1.3.1. Поликонденсация в растворителе.
Поликонденсация в кипящем растворителе (трихлорбензоле) в токе инертного газа протекает при 180 – 220 0С. Температура и продолжительность реакции зависит от природы реагирующих веществ и растворителя, а также от концентрации растворов. Растворитель оказывает существенное влияние на молекулярную массу и на структуру образующегося полимера.
И з суспензии ПАР выделяют фильтрованием и последующей промывкой или экстракцией высококипящего растворителя, используемого для получения полимера. Растворы охлаждают до получения суспензии или осаждают в осадителе. И в этом случае полимер выделяют из образующейся суспензии, промывают и сушат.
10.1.3.2. Межфазная поликонденсация.
Межфазная поликонденсация протекает на границе раздела фаз, образующейся при сливании раствора дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе (раствор I) с водно-щелочным раствором двухатомного фенола (раствор II).
В промышленности этот процесс осуществляется следующим образом. В аппарате 1 (рисунок 36) готовят раствор I из дихлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот в п-ксилоле, а в аппарате 2 – раствор II из ДФП, водного раствора едкого натра и эмульгатора.
Профильтрованные растворы попадают в реактор 3, где при 20 – 25 0С и перемешивании мешалкой происходит реакция поликонденсации, сопровождающаяся выделением полимера в виде порошка. Суспензию собирают в сборнике 4, порошок полимера отделяют в центрифуге 5, многократно промывают его водой, переводят в сборник влажного порошка 6 и подают на сушку в сушилку с кипящим слоем. Высушенный мелкодисперсный порошок поступает на упаковку или на грануляцию.
10.2. Свойства и применение сложных полиэфиров.
10.2.1. Свойства и применение полиэтилентерефталата.
ПЭТФ – вещество белого или светло-кремового цвета. В твердом состоянии он может быть аморфным и кристаллическим. Если расплав быстро охладить, то полимер становится аморфным и прозрачным, но способным к кристаллизации при температуре выше 80 0С. Температура стеклования полимера в аморфном состоянии 67 0С, а в кристаллическом 81 0С. Температура плавления 265 0С.
Растворимость, водо- и химическая стойкость. Нерастворимое в обычных органических растворителях, но растворяющееся в дифениле, концентрированной серной кислоте, феноле.
ПЭТФ отмечается стойкостью к действию фтористоводородной, фосфорной, муравьиной, уксусной и щавелевой кислот и разбавленных щелочей. Сравнительно высокая химическая стойкость ПЭТФ обусловлена его малой растворимостью и несмачиваемостью.
ПЭТФ является малогидрофильным соединением.
Таблица №12– свойства полиэтилентерефталата (1) и поликарбоната (2)
полимер свойства |
1 |
2 |
, кг/м3 σр, МПа σизг, МПа σсжат, МПа ε, % ударная вязкость а, кДж/м2 водопоглощение, % морозостойкость, 0С ТМ, 0С удельное объемное сопротивление V, Ом·м |
1380 120-185 - - 50-70 70-90 0,3 -50 - |
1200 60-74 90-100 50-100 50-100 120-140 0,3 -100 130 |
1015 |
Применение. ПЭТФ используется в качестве электроизоляции, как упаковочный материал, широко применяется для изготовления волокна и немнущихся тканей.