- •Методические указания к лабораторным работам по курсу «Физическая химия» для студентов всех форм обучения металлургических специальностей
- •Оценка погрешностей измерений
- •4. Термодинамика
- •Теоретическая часть
- •Методика и порядок проведения работы
- •Результаты работы
- •Вопросы для самоконтроля
- •Теоретические сведения
- •Обработка результатов
- •Вопросы для самоконтроля
- •Результаты опыта
- •Вопросы для самоконтроля
- •5. Растворы
- •Теоретические сведения
-
Оценка погрешностей измерений
1.3 Общие положения
При выполнении измерений результат
всегда получается с некоторой погрешностью.
Погрешностью измерений называют величину
,
определяемую из неравенства
|
|
(1) |
где
–
истинное значение измеряемой величины,
–
измеренное значение величины.
Поскольку
точное значение
не известно, точно узнать
нельзя. Поэтому указывают интервал
,
внутри которого с определенной
вероятностью, называемой доверительной
вероятностью, расположено значение
.
За лучшую оценку истинного значения
результата измерений, принимают среднее
арифметическое (
)
из всех величин
,
полученных в процессе отдельных
измерений, выполненных в одинаковых
условиях:
|
|
(2) |
где n – число отдельных измерений.
Качество
результатов измерений бывает удобно
характеризовать не абсолютной погрешностью
,
а ее отношением к найденному значению
измеряемой величины
,
которое называют относительной
погрешностью a
и выражают в процентах:
|
|
(3) |
Погрешности измерений принято подразделять на систематические, случайные и грубые.
Грубые погрешности (промахи) появляются из-за недостатка внимания экспериментатора. Грубая погрешность обычно существенно превышает случайную.
3.2 Систематические погрешности
Систематические погрешности δ вызываются факторами, действующими одинаковым образом при многократном повторении одних и тех же измерений. Систематическую погрешность можно оценить, сравнив полученные результаты измерений с расчетным значением измеряемой величины, найденным на основании более точных экспериментальных данных, приведенных в справочнике.
3.3 Случайные погрешности
Случайные
погрешности обязаны своим происхождением
ряду причин, действие которых неодинаково
в каждом опыте и не может быть учтено.
Чаще всего случайные погрешности
подчиняются нормальному закону
распределения и могут быть оценены с
помощью выборочной средней квадратической
погрешности отдельного измерения (
):
|
|
(4) |
При
большом числе измерений (
)
можно утверждать, что точное значение
измеряемой величины
лежит в интервале
с доверительной вероятностью 0.68 или в
интервале
с вероятностью 0.95.
Если
для нахождения определенного значения
физической величины проводят несколько
(n)
параллельных измерений, а затем по
формуле (2) рассчитывают их среднее
значение
,
то средняя квадратическая погрешность
среднего арифметического
будет меньше погрешности отдельного
измерения
в
раз:
|
|
(5) |
В
предлагаемых лабораторных работах
случайную погрешность измерений следует
оценивать по формуле (4) на основании
нескольких измерений (
),
выполненных в одинаковых условиях.
3.4 Учет систематической и случайной погрешностей
Часто
бывает, что систематическая и случайная
погрешности близки друг другу и обе
определяют точность результата. Тогда
можно найти суммарную погрешность
,
полагая, что систематической погрешности
соответствует не бόльшая доверительная
вероятность, чем утроенной
среднеквадратической погрешности
:
|
|
(6) |
3.5 Погрешности косвенных измерений
Измерения
подразделяются на прямые
и косвенные.
При прямом измерении искомую величину
определяют непосредственно с помощью
измерительного устройства, например
находят высоту поднятия жидкости в
манометре с помощью измерительной
линейки. Результат косвенных измерений
вычисляют по данным прямых измерений
с помощью формул. Например, в работе №
1 средний тепловой эффект реакции
находят по опытным данным с помощью
формулы (см. приложение 2)
![]()
Погрешности прямых измерений могут
быть найдены по соотношениям (3.4), (3.5) и
(3.6). Если при косвенных измерениях
интересующая нас величина
является известной функцией других
величин
,
которые измеряются непосредственно
|
|
(7) |
то
ее абсолютную погрешность
можно найти как
|
|
(8) |
где
– абсолютная погрешность величины
.
Лучшим
приближением к истинному значению
,
как и в случае прямых измерений, считают
среднее арифметическое значение
.
Среднеарифметическое
значение измеряемой величины
и погрешность результата можно вычислить
двумя способами:
-
Вычислить
и, подставив эти значения в уравнение
(3.7), найти
.
Затем, определив погрешности
, по уравнению (3.8) найти
. -
Для каждой группы результатов совместных измерений (
);
(
),
…; (
);
…; (
)
найти
,
затем рассчитать среднеарифметическое
значение
:
|
|
(9) |
а погрешность определения величины вычислить обычным путем:
|
|
(10) |
Систематическую
погрешность косвенных измерений, как
и прямых, можно оценить путем сравнения
с результатами расчетов, выполненных
с использованием справочных данных.
3.6 Требуемая точность вычислений. Целесообразное число значащих цифр в представлении результатов измерений
Во всех случаях нужно придерживаться следующего правила. Погрешность, получающаяся в результате вычислений, должна быть на порядок (т.е. в 10 раз) меньше суммарной погрешности измерений. При этом можно быть уверенным, что в процессе арифметических операций мы ощутимым образом не исказили результата.
Как окончательный результат вычислений записывают числа только с верными цифрами и одной сомнительной (так называется цифра того разряда, в котором содержится первая значащая цифра ошибки). Неверные цифры (правее сомнительной) отбрасывают с соблюдением правил округления. Следовательно, максимальная ошибка округления составит 5 единиц ближайшего отброшенного результата.
3.7 Оценка значимости изменения измеряемой величины
При выполнении предлагаемых лабораторных работ следует руководствоваться правилом: если изменение измеряемой величины превосходит утроенную среднеквадратичную погрешность, то это изменение значимо и является проявлением физико-химической закономерности. В противном случае обычно считают, что измеряемая величина изменялась под действием случайных факторов.




