1. Фосген и дифосген
1.1 Химическое строение и физико-химические свойства
С1
Фосген.
О=С дихлорангидрид
угольной кислоты.
С1
Впервые получен английским химиком Д.Дэви в 1812 году при взаимодействии хлора с окисью углерода на прямом солнечном свету: СО+С1=СОС1г. Метод получения этого вещества нашел отражение в его названии: «фос» по-гречески - свет, а «гене» - рождаю, т.е. светорожденный. Фосген - бесцветный газ с характерным запахом, напоминающим запах прелого сена или гниющих фруктов. Он в 3]/2 раза тяжелее воздуха, легко сжижается в бесцветную летучую жидкость плотностью 1,42 г/см (при О°), темпера тура кипения +8,2'. При сильном охлаждении фосген застывает в белую кристаллическую массу, плавящуюся при температуре-118". Технический жидкий фосген имеет желтую или желтовато-коричневую окраску. В воде фосген растворяется плохо, но хорошо растворяется в органических растворителях. Так, в одном объеме керосина можно растворить 263 объема фосгена. Фосген очень реакционноспособен, легко гидролизуется водой с образованием безвредных продуктов:
СОС12 .+ Н2О = 2НС1 + СО2
Легко реагирует со всеми щелочами, аммиаком, уротропином, анилином, при взаимодействии с аммиаком образует мочевину:
СОС1 г + 4NH3 - > С0( NH2 )2 + 2NH4C1. мочевина
Реакция с анилином служит для открытия фосгена: образуется нерастворимая в воде дифенилмочевнна. Реакция фосгена с уротропином:
СОСЬ + (CH2)6N4 == (CH2)6N4 -CO -C12
использовалась во время первой мировой войны для защиты от этого отравляющего вещества во влажных противигазах.
С1 С1
Дифосген. О=С-О-С—С1 трихлрорметиловый эфир хлоругольной кислоты
С1
название получил от фосгена, имеющего тот же состав, но вдвое меньший молекулярный вес. Дифосген - бесцветная, подвижная, маслянистая жидкость с запахом прелого сена или гниющих фруктов. По характеру своих реакций напоминает фосген. В присутствии влаги подвергается гидролизу:
С1СООСС1з + Н20 - > 2С02+ 4НС1.
При действии аммиака дифосген подобно фосгену образует мочевину
С1СООСС1 з + 4NH3 - 2CO(NH2)2 + 4HC1.
Под действием сильных щелочей быстро разрушается:
С1СООСС1з + 8NaOH -> 2 Na2CO3 + 4 NaCl+ 4H2O.
Сводные данные о физико-химических свойствах фосгена и дифосгена приведены в табл.24.
Поражающие свойства фосгена и дифосгена. Несмотря на то что удушающие отравляющие вещества значительно уступают по токсичности фосфорорганическим отравляющим веществам, они тем не менее достаточно ядовиты, чтобы вызвать в малых концентрациях тяжелое или смертельное поражение незащищенного человека. До появления ФОБ фосген и дифосген считались наиболее токсичными среди отравляющих веществ, которые применялись для создания в воздухе поражающих концентраций; они уступали только хлорциану и синильной кислоте. Фосген и дифосген близки по токсичности. Средняя смертельная концентрация этих веществ (LCso) при 10-минутном воздействии 0,5 мг/л. Смертельная концентрация дифосгена при 15- минутной экспозиции 0,5 - 0,7 мг/л. При концентрациях 40 - 50 мг/л фосген и дифосген вызывают мгновенную смерть. Минимальная действующая концентрация фосгена 0,005 мг/л; средняя выводящая из строя токсическая доза LC50 составляет 1,6 мг • мин/л.
Фосген и дифосген поражают организм только через органы дыхания. Фосген является типичным представителем нестойких ОВ, дифосген иногда называют полу стойким отравляющим веществом.
