Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Флешка / Задорожная / гетерогенные равновесия.ppt
Скачиваний:
170
Добавлен:
19.06.2017
Размер:
352.26 Кб
Скачать

Гетерогенные равновесия и процессы жизнедеятельности

Лектор: Задорожная А.Н.

Гетерогенные равновесия химические и физико- химические процессы, состоящие из отдельных фаз, одна из которых обязательно твердая.

AgCl(тв.) ↔Ag+(р-р) + Cl-(р-р)

∆G < 0

ЗДМ:

Для разбавленных растворов:

Для электролитов:

2

Ka CAgCl CAg CCl

KS

Константа растворимости (Кs) – константа равновесия,

определяемая только произведением концентрации ионов в растворе.

Равна произведению молярных концентраций ионов в насыщенном растворе, взятых в степенях соответствующих стехиометрических коэффициентов.

KtnAnm ↔ nKtm+ + mAnn-

Ks = [Ktm+]n[Ann-]m

3

PbSO4 → Pb2+ + SO42-

Ионное произведение:

C CPb2 CSO42

[Pb2 ] [SO2 ] C

Pb

2

C

2

4

 

 

SO4

Ks = Пс

4

Направление гетерогенного равновесия

Определяется соотношением констант растворимости и

произведениями активностей или концентраций ионов

Пс > KS

 

Образуется осадок

Пс < KS

 

Растворение осадка

Пс = KS

 

Раствор насыщен,

подвижное равновесие

5

Термодинамические условия образования и растворения осадков

∆G = -RTlnKs + RTlnПс

1.ln Пс > lnKs, т.е. Пс > Ks, ∆G > 0, преобладает обратная реакция, условие выпадения осадка;

2.ln Пс < lnKs, т.е. Пс < Ks, ∆G < 0, преобладает прямая реакция, условие растворения осадка.

Ks зависит от:

Природы вещества;

Природы растворителя;

Наличия посторонних электролитов;

От температуры.

6

AgCl(тв.) ↔Ag+(р-р) + Cl-(р-р)

Ks = [Ag+][Cl-]

1. Влияние одноименного иона. При добавлении Ag(NO3) увеличивается концентрация Ag+

AgCl(тв.)

 

 

 

Ag+(р-р) + Cl-(р-р)

C(Ag+)C(Cl-) > Ks

 

 

 

 

 

 

2. Влияние разноименных ионов. При уменьшение

концентрации одного из компонентов насыщенного раствора.

Ag+ + СN- → Ag(CN)

 

C(Ag+)C(Cl-) < Ks

 

Электролит выпадает в осадок, когда стехиометрическое

произведение концентраций его ионов в растворе

больше Ks.

 

Cn(Ktm+)Cm(An-) > Ks(KtnAm)

Осадок электролита растворяется, когда стехиометрическое произведение концентраций соответствующих его ионов в растворе становится меньше Ks:

Cn(Ktm+)Cm(An-) < Ks(KtnAm)

7

Зависимость растворимости от природы вещества и природы растворителя

H2O

pKs(BaSO4) = 4,2

Ks = 10-4,2

EtOH

pKs(BaSO4) = 10,0

Ks = 10-10

Чем меньше растворимость, тем труднее растворяется малорастворимое соединение и наоборот.

8

CO32-

SO42-

 

Ca2+

CaCO3

CaSO4

Ks(CaCO3) < Ks(CaSO4)

Конкуренция за общий катион

[SO42-] = [CO32-]

При введение ионов Ca2+ в осадок переходит в первую очередь CaCO3.

Ca2+

Sr2+

 

PO 2+

 

4

Ca3(PO4)2

Sr3(PO4)2

Ks(Ca3(PO4)2) > Ks(Sr3(PO4)2

2∙10-29 1∙10-31

Конкуренция за общий анион

[Ca2+] = [Sr2+]

При введение фосфат-ионов в раствор, в первую очередь образуется твердая фаза, состоящая из фосфата Sr, т.к.соединение имеет меньшую Ks. 9

Образование костной ткани

Ca5(PO4)3OH Ks = 1,6∙10-58

Общее уравнение:

5Ca2+ + 3HPO42- + 4OH- ↔ Ca5(PO4)3OH + 3H2O

Помимо прямого образования костной ткани в поверхностных слоях костей образуется аморфный фосфат кальция Ca3(PO4)2 (Ks = 2.0∙10-29).

Be2+

Ca2+

PO43-

 

[Be5(PO4)3]+

[Ca5(PO4)3]+

Ks <

Ks

10