- •Гетерогенные равновесия и процессы жизнедеятельности
- •Гетерогенные равновесия – химические и физико- химические процессы, состоящие из отдельных фаз, одна
- •Ka CAgCl CAg CCl
- •Направление гетерогенного равновесия
- •Термодинамические условия образования и растворения осадков
- •Зависимость растворимости от природы вещества и природы растворителя
- •Образование костной ткани
- •Роль гетерогенных процессов в организме
- •Образование костной ткани зуба
Гетерогенные равновесия и процессы жизнедеятельности
Лектор: Задорожная А.Н.
Гетерогенные равновесия – химические и физико- химические процессы, состоящие из отдельных фаз, одна из которых обязательно твердая.
AgCl(тв.) ↔Ag+(р-р) + Cl-(р-р) |
∆G < 0 |
ЗДМ:
Для разбавленных растворов:
Для электролитов:
2
Ka CAgCl CAg CCl
KS
Константа растворимости (Кs) – константа равновесия,
определяемая только произведением концентрации ионов в растворе.
Равна произведению молярных концентраций ионов в насыщенном растворе, взятых в степенях соответствующих стехиометрических коэффициентов.
KtnAnm ↔ nKtm+ + mAnn-
Ks = [Ktm+]n[Ann-]m
3
PbSO4 → Pb2+ + SO42-
Ионное произведение: |
C CPb2 CSO42 |
[Pb2 ] [SO2 ] C |
Pb |
2 |
C |
2 |
4 |
|
|
SO4 |
Ks = Пс
4
Направление гетерогенного равновесия
Определяется соотношением констант растворимости и
произведениями активностей или концентраций ионов
Пс > KS |
|
Образуется осадок |
Пс < KS |
|
Растворение осадка |
Пс = KS |
|
Раствор насыщен, |
подвижное равновесие |
5
Термодинамические условия образования и растворения осадков
∆G = -RTlnKs + RTlnПс
1.ln Пс > lnKs, т.е. Пс > Ks, ∆G > 0, преобладает обратная реакция, условие выпадения осадка;
2.ln Пс < lnKs, т.е. Пс < Ks, ∆G < 0, преобладает прямая реакция, условие растворения осадка.
Ks зависит от:
•Природы вещества;
•Природы растворителя;
•Наличия посторонних электролитов;
•От температуры.
6
AgCl(тв.) ↔Ag+(р-р) + Cl-(р-р) |
Ks = [Ag+][Cl-] |
1. Влияние одноименного иона. При добавлении Ag(NO3) увеличивается концентрация Ag+
AgCl(тв.) |
|
|
|
Ag+(р-р) + Cl-(р-р) |
C(Ag+)C(Cl-) > Ks |
|
|
|
|||
|
|
|
2. Влияние разноименных ионов. При уменьшение
концентрации одного из компонентов насыщенного раствора.
Ag+ + СN- → Ag(CN) |
|
C(Ag+)C(Cl-) < Ks |
|
||
Электролит выпадает в осадок, когда стехиометрическое |
||
произведение концентраций его ионов в растворе |
||
больше Ks. |
|
Cn(Ktm+)Cm(An-) > Ks(KtnAm) |
Осадок электролита растворяется, когда стехиометрическое произведение концентраций соответствующих его ионов в растворе становится меньше Ks:
Cn(Ktm+)Cm(An-) < Ks(KtnAm)
7
Зависимость растворимости от природы вещества и природы растворителя
H2O |
pKs(BaSO4) = 4,2 |
Ks = 10-4,2 |
EtOH |
pKs(BaSO4) = 10,0 |
Ks = 10-10 |
Чем меньше растворимость, тем труднее растворяется малорастворимое соединение и наоборот.
8
CO32- |
SO42- |
|
Ca2+ |
CaCO3 |
CaSO4 |
Ks(CaCO3) < Ks(CaSO4)
Конкуренция за общий катион
[SO42-] = [CO32-]
При введение ионов Ca2+ в осадок переходит в первую очередь CaCO3.
Ca2+ |
Sr2+ |
|
PO 2+ |
|
4 |
Ca3(PO4)2 |
Sr3(PO4)2 |
Ks(Ca3(PO4)2) > Ks(Sr3(PO4)2
2∙10-29 1∙10-31
Конкуренция за общий анион
[Ca2+] = [Sr2+]
При введение фосфат-ионов в раствор, в первую очередь образуется твердая фаза, состоящая из фосфата Sr, т.к.соединение имеет меньшую Ks. 9
Образование костной ткани
Ca5(PO4)3OH Ks = 1,6∙10-58
Общее уравнение:
5Ca2+ + 3HPO42- + 4OH- ↔ Ca5(PO4)3OH + 3H2O
Помимо прямого образования костной ткани в поверхностных слоях костей образуется аморфный фосфат кальция Ca3(PO4)2 (Ks = 2.0∙10-29).
Be2+ |
Ca2+ |
PO43- |
|
[Be5(PO4)3]+ |
[Ca5(PO4)3]+ |
Ks < |
Ks |
10