Marri_i_dr_-_Biokhimia_cheloveka_tom_1

групп и отрицательных зарядов на их молекулах,

что приводит к взаимному отталкиванию углевод­

ных цепей, препятствующему их слипанию. Приме­

рами служат f'иалуроиовая кислота, хондроитинсуль­

фат и f'епарин (рис. 14.16), которые будут подробнее рассматриваться в гл. 54.

Гликопротеины (мукопротеины) содержатся в раз­

ного рода жидкостях и тканях, а также в клеточ­

ных мембранах (см. гл. 42 и 54). Они представляют собой сложные белки, содержащие углеводный ком­ понент (количество его варьирует), который может состоять из коротких или длинных (до 15 звеньев), разветвленных или неразветвленных цепей. В состав этих цепей, которые обычно называют олигосаха­

АцеТИЛf'сксозамины

N-Ацетилглюкозамин N-Ацетилгалактозамин

L-Фукоза (Fuc; рис. 14.17)

Сиаловые кислоты

N-Ацилпроизводные нейраминовой кислоты, на­ пример N-ацетилнейраминовая кислота (NeuAc; рис. 14.18), преобладающая среди сиаловых кис­

лот.

Глюкоза в полностью сформированных (зрелых)

гликопротеинах не обнаруживается (за исключением коллагена). Кроме того. гликопротеины. в отличие

от гликозаминогликанов и протеогликанов, не со­

держат уроновых кислот.

Сиаловые кислоты являются N- или 0- ацилпроизводными нейраминовой кислоты (рис. 14.18). Нейраминовая кислота представляет собой де­ вятиуглеродный сахар, образованный из манноза­ мина (эпимера глюкозамина) и пирувата. Сиаловые

кислоты входят в состав f'ликопротеинов и f'аНf'ЛИОЗИ­

h:_NH~O

~~g~

НОСН2

Н

он н

Рис. 14.18. Структура N-ацетилнейраминовой кислоты, од­

ной из сиаловых кислот (Ас = СНз-СО-).

УГЛЕВОДЫ КЛЕТОЧНЫХ МЕМБРАН

Липидная структура клеточной мембраны описа­

на в гл. 15 и 42. Однако анализ компонентов, из ко­

торых состоят клеточные мембраны млекопитаю­

щих, указывает, что примерно 5% приходится на

углеводы, входящие в состав гликопротеинов и гли­

колипидов. -Присутствие углеводов на наружной по­

верхности клеточной мембраны (в совокупности

образующих f'ликокаликс) было установлено путем

использования растительных лектинов- белковых

агглютининов, специфически связывающихся с неко­ торыми гликозильными остатками. Например, кон­ канавалин А специфичен к u-глюкозильным и а­

маннозильным остаткам.

Гликофорин- главный встроенный в мембрану

(интегральный) гликопротеин эритроцитов челове­ ка. Он содержит 130 аминокислотных остатков и пронизывает липидную мембрану, при этом сво­

бодные фрагменты полипептида выступают как из

наружной, так и из внутренней (цитоплазматичес­

кой) поверхности. Углеводные цепи присоединены то­

лько к N-концевому фрагменту. находящемуся на наружной поверхности мембраны (см. гл. 42).

н

ОН н

Рис. 14.17. Р-L-Фукоза (6-дезокси-Р-L-салактоза).

Advances in Carbohydrate Chemistry. Academic Press, 1945current.

Collins Р. М. (ed.) Carbohydrates, СЬарmап and НаН, 1987. Gook G. М. W., Sloddarr R. W. Surface Carbohydrates of the

Eukaryotic Cell. Academic Press, 1973.

Ferrier R. J.. Collins Р. М. Monosaccharide Chemistry, Penguin Books, 1972.

Hughes R. С. ТЬе complex carbohydi-ates of mamma1ian сеН surfaces and their biological roles. Essays Biochem., 1975, 11, 1. -

Lindahl u., Нбоk М. G1ycosaminoglycans and their binding to biologica1 macromolecu1es. Аппи. Rev. Biochem., 1978. 47. 385.

Pigman W. W., Horlon D. (eds) ТЬе Carbohydrates, Vols. lA and 1В, Academic Press. 1972.

Sharon N. Lectins. Sci. Аm. (June). 1977. 236. 108.

ВВЕДЕНИЕ

Липидыэто гетерогенная группа соединений,

непосредственно или опосредованно связанных

с жирными кислотами. Их общим свойством являе­

тся 1) относительная нерастворимость в воде и 2) ра­

створимость в неполярных растворителях- эфире, хлороформе, бензоле. К липидам относятся жиры,

масла, воска и родственные соединения.

А. Простые липиды: сложные эфиры жирных ки­

слот с различными спиртами.

1. Жиры: сложные эфиры жирных кислот с глице­

ролом; если они находятся в жидком состоянии, их

называют маслами.

2. Воска: сложные эфиры жирных кислот с од­

ноатомными спиртами.

Б. Сложные липиды: сложные эфиры жирных ки­

слот со спиртами, дополнительно содержащие и дру­

гие группы.

БИОМЕДИЦИНСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ

Липиды являются важной составной частью пи­

щевых продуктов не только вследствие высокой эне­ ргетической ценности, но также и потому, что в на­

туральных пищевых жирах содержатся жирораство­

римые витамины и «незаменимые» жирные кислоты.

Жир служит в организме весьма эффективным источником энергии либо при непосредственном использовании, либо потенциально- в форме запа­ сов в жировой ткани. Он обеспечивает также теплои­

золяцию. скапливаясь в подкожном слое и вокруг

определенных органов; неполярные липиды служат

электроизоляторами, обеспечива~ быстрое распро­

странение волн деполяризации вдоль миелинизиро­

ванных нервных волокон. Содержание жира в нерв­ ной ткани особенно высоко. Комплексы жиров с бел­ ками (липопротеины) являются важными клеточны­

ми компо,.ентами, присутствующими как в клеточ­

ной мембране. так и в митохондриях; они также слу­

жат средством траlJСПОРТИРОВКИ липидов в токе кро­

ви. Знание биохимии липидов необходимо для пони­

мания многих областей современной биомедицины, например проблем ожирения, атеросклероза; важное

значение имеет также понимание роли различных

полиненасыщенных жирных кислот в рациональном

питании и для поддержания здоровья.

1. Фосфолипиды: липиды, содержащие помимо

жирных кислот и спирта остаток фосфорной кисло­ ты. В их состав часто входят азотистые основания

и другие компоненты.

а. Глицерофосфолипиды: в роли спирта высту­

пает глицерол.

б. СфИНГОфОСфОJ'lипиды: спирт- сфингозин.

2. Гликолипиды (гликосфинголипиды): липиды,

содержащие жирную кислоту. сфингозин И углевод­ ный компонент.

3. Другие сложные липиды: сульфолипиды, ами­

нолипиды. К этой категории можно отнести и липо­

протеины.

В. Предшественники н пронзводные липидов. Сю­

да относятся жирные кислоты, глицерол, стероиды,

прочие спирты (помимо глицерола и стеролов). аль­ дегиды жирных кислот и кетоновые тела (см. гл. 28),

углеводороды, жирорастворимые витамины и гор­

моны.

Поскольку ацилглицеролы (глицериды), холесте­ рол и его эфиры не несут электрического заряда, их

относят к нейтральным лнnндам.

ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ

Жирные кислоты - это алифатические карбоно­

вые кислоты, получаемые в основном из жиров и ма­

Номенклатура

Систематическое название жирной кислоты чаще всего образуется путем добавления к названию угле­ водорода окончания -овая (Женевская номенклату­

ра). Насыщенные кислоты при этом имеют оконча­

ние -иновая (например, октановая), аненасыщенные

-еновая (например, октадеценовая - олеиновая ки­

слота). Атомы углерода нумеруются, начиная от

карбоксильной группы (содержащей атом углерода

1). Атом углерода. следующий за карбоксильной

группой (Уlлерод 2), называют также а-углеродом.

Атом углерода 3-это Р-углерод, а углерод конце­ вой метильной группы (углерод п)-m-углерод. Для

указания числа двойных связей и их положения были приняты различные соглашения. например ~ 9 озна­

чает. что двойная связь в молекуле жирной кислоты находится между атомами углерода 9 и 10; 009-

двойная связь между девятым и десятым атомами

углерода, если ИХ отсчитывать с ю-конца. Широко

используемые названия с указанием числа атомов

или

CoI9,C18:1 иЛи п~9. 18:1

Насыщенные жирные кислоты

Насыщенные жирные кислоты являются членами гомологического ряда, начинающегося с уксусной

кислоты. Примеры приведены в табл. 15.1. Существуют и другие члены ряда, с большим

числом углеродных атомов, они встречаются в пер­

вую очередь в восках. Было выделено- как из ра­

стительных, так и из ЖИВОТНЫХ организмов - не­

сколько жирных кислот с разветвленной цепью.

Ненасыщенные жирные кислоты (табл. 15.2)

МУР<1вьиная .1 Уксусная Пропионовая Масляная

Валериановая

Капроновая

Каприловая

(октановая)

Каприновая

(декановая)

Лауриновая

Миристиновая

Пальмитиновая

Стеариновая

Арахидиновая

Бегеновая

Лигноиеровая

чается в приро.з,ных жирах

разделяются на простаноиды и лейкотрнеиы (ЛТ).

Простаноиды включают простагландины (ПГ), про­ cTaQHк.iIHны (ПГ-l) и тромбоксаны (ТО). Иногда тер­

мин простагландины употребляется в менее строгом

смысле и означает все простаноиды.

простагланднны были первоначально обнаруже­

ны в семенной жидкости. но затем найдены в составе практически всех тканей млекопитающих; они обла­ дают целым рядом важных физиологических и фар­

макологических свойств. Они синтезируются in vivo

путем циклизации участка в центре углеродной цепи

20-С (эйкозановых) полиненасыщенных жирных ки­

слот (например. арахидоновой кислоты) с образова:­ нием циклопентанового кольца (рис. 15.2). Родствен­

ная серия соединений, тромбоксаны, обнаруженные

втромбоцитах. содержат циклопентановое кольцо,

вкоторое включен атом кислорода (оксановое коль­ цо) (рис. 15.3). Три различные эйкозановые жирные

кислоты приводят К образованию трех групп эйкоза­

ноидов, различающихся числом двойных связей

в боковых цепях-ПГ" ПГ2 и ПГ~. к кольuу могут быть присоединены различные группы. дающие на-

о

, ..~

- соо-

10

.

ОН он

РИС. 15.2. Простагландин Е2 (Ра Е2).

.,~coo-

I

ОН

Рис. 15.3. Тромбоксан А2•

чало нескольким разным типам простагландинов

и тромбоксанов, которые обозначаются А, В и т. д.

Например, простагландин Е-типа (ПГ-Е2) содержит

кетогруппу в положении 9. тогда как в пjюстаглан­

дине F-типа в этом же положении стоит гидроксиль­

ная группа. Лейкотриены являются третьей группой эйкозаноидных производных. они образуются не пу­

тем циклизации жирных кислот, а в результате дей­

ствия ферментов липоксигеназного пути (рис. 15.4). Они были впервые найдены в лейкоцитах и характе­

ризуются наличием трех сопряженных двойных связей.

18

снз

1100,'"

... .II

"'"

соо-

соо-

Рис. 15.4. Лейкотrиен А.$.

г. Друrие ненасыщенные жирные кислоты. В ма­ териалах биологического происхождения были най­

дены и многие другие жирные кислоты, содержащие.

в частности, гидроксильные группы (рицинолевая

кислота) или циклические группы.

Цuс-транс-изомерия не"асыщенных жирных

кислот

Углеродные цепи насыщенных жирных кислот

имеют форму зигзагообразной линии, когда они вы­

тянуты (как это имеет место при низких температу­ рах). При более высоких температурах происходит поворот вокруг ряда связей. приводящий к укороче­ нию цепеЙ.- именно поэтому при повышении тем­

пературы биомембраны становятся тоньше. У нена­ сыщенных жирных кислот наблюдается rеометриче­ екая изомерии, обусловленная различием в ориента­ ции атомов или групп относительно двойной связи. Если ацильные цепи располагаются с одной стороны от двойной связи, образуется цuс-конфигурация, ха­ рактерная, например, для олеиновой кислоты: если

же они располагаются по разные стороны, то моле­

кула находится в транс-конфигурации, как в случае

элаидиновой кислоты - изомера олеиновой кисло­

ты (рис. 15.5). Природные полиненасыщенные длин­

ноцеПQчечные жирные кислоты почти все имеют цис-

Рис. 15.5. Геометрическая изомерия жирных кислот (~Q. 18: 1) (олеиновая и элаидиновая кислоты).

конфигурацию; на участке. где находится двойная

связь, молекула «согнутЗ)) И образует угол в 120°. Та­ ким образом, олеиновая кислота имеет форму буквы

Г, тогда как элаидиновая кислота на участке, содер'­ жащем двойную связь. сохраняет «линейную))

транс-конфигурацию. Увеличение числа цис­

двойных связей в жирных кислотах ведет к увеличе­

нию числа возможных пространственных конфигу­

раций молекулы. Это может оказывать большое

влияние на упаковку молекул в мембранах, а также на положение молекул жирных кислот в составе бо­ лее сложных молекул. таких. как фосфолипиды. На­ личие двойных связей в транс-конфигурации изме­ няет эти пространственные соотношения. Жирные кислоты в транс-конфигурации присутствуют в со­

ставе некоторых пищевых продуктов. Большинство из них образуется как побочные продукты в процессе

гидрогенизации, благодаря которо.му жирные кисло­ ты переходят в насыщенную форму; таким спосо­

бом. в частности, добиваются «затвердевания)) при­

родных масел при производстве маргарина. 'Кроме

того, еще некоторое небольшое количество транс­

кислот поступает с животным жиром - он содержит

транс-кислоты, образовавшиеся под действием ми­ кроорганизмов, присутствующих в рубце жвачных

животных.

Спирты

к числу спиртов, входящих в состав липидов, от­ носятся глицерол, холестерол и высшие спирты (на-

содержащими не менее 12 атомов углерода в каж­ дой, является при температуре тела твердым веще­

ством; если же все три остатка жирных кислот отно­

сятся к типу 18:2, то соответствующий триацилгли­

церол остается жидким при температуре ниже О с.

На практике природные ацилглицеролы содержат

смесь жирных кислот. обеспечивающую выполнение

определенной функциональной роли. Мембранные

липиды, которые должны находиться в жидком со­

стоянии, являются более ненасыщенными по сравне­

нию с запасными липидами. В тканях. подвергаю­ щихся охлаждению - во время зимней спячки или

вэкстремальных условиях.- липиды оказываются

более ненасыщенными.

ТРИАЦИЛГЛИЦЕРОЛЫ I (триrлицериды)

Триацилглицеролы - так называемые нейтраль­

ные жиры- являются сложными эфирами. образо­

ванными спиртом глицеролом и жирными кислота­

ми. В природных жирах доля молекул триацилгли­ церола. в которых все три эфирные связи образова­

ны остатками одной и той же жирной кислоты. очень невелика. Почти все они являются смешанными

ацилглицеролами.

Если в молекуле. изображенной на рис. 15.6, все

три R-группы представлены стеариновой кислотой.

то соединение называется тристеарином. Примеры

смешанных ацилглицеролов представлены на рис.

15.7 и 15.8.

1 Согласно терминологии. принятой Международным

союзом общей и прикладной химии (lUPAC) и Междуна­ родным союзом биохимиков (lUB). МОНОГ..1ицериды. ди­

глицериды и триглицериды следует называть моноацил­

глицеролами, диацилглицеролами и триацилглицеролами

Рис. 15.8. 1.2-Дистеароп<t.1ЬМИТИН.

Номенклатура

Для того чтобы однозначным образом пронуме­

ровать атомы углерода в молекуле глицерола.

предложена система стереохимической нумерации

(обозначается sn). Например: 1.2-дистеарил- 3-пальмитил-sп-глицерол (см. проекционную фор­ мулу на рис. 15.9). Следуеl ясно представлять себе.

что углероды 1 и 3 в молекуле глицерола. если учи­

тывать их пространственное расположение. неиден­

тичны. Ферменты их легко различают и почти всегда специфичны только к одному из них: гак, глиuеро­

киназа фосфорилирует глиuерол в положении .ш-З. в результате образуется глицерол-3-фосфат. но не глицерол-l-фосфат.

Втканях встречаются также и частичные аuил­

глицеролы -- моноили диаuилглиuерины. в кото­

рых глицерол этерифицирован только одной или

двумя жирными кислотами. Они представляют ин­

терес как промежуточные соединения. образую­

щиеся в ходе СИНlеза или гидроли.за триаЦИЛГЛИllе­

ролов.

о

, 11

Н2С- 0- С-А,

156 Г-,ШЩ

ФОСФОЛИПИДЫ

к фосфолипидам относятся 1) фосфатидная ки­

слота и Фосфiпидилглицеролы. 2) фосфатидилхо­

лин. 3) фосфатидилэтаноламин. 4) фосфатидилино­

зитол,5) фосфатидилсерин,6) лизофосфолипиды.7) плазмалогены и 8) сфингомиелины.

Фосфатидиая кислота и фосфатидилглицеролы

Фосфатидная кислота является важным проме­

жуточным соединением в ходе синтеза триацилгли­

/5

о

11

церолов и фосфолипидов. но В тканях содержится

в незначите.'lЬНЫХ количествах (рис. 15.10).

недоношенных новорожденных приводит к разви­

тию синдрома дыхательной недостаточности. Боль­

шинство фосфолипидов содержит насыщенный аци­

льный радикал в положении С\ и ненасыщенный ра­

дикал в положении С! (рис. 15.12).

ФосфатидилэтаИОJ1амии (кефалии)

Кефалины отличаются от лецитинов только тем, что у них холин заменен этаноламином (рис. 15.13).

PIIC. IS.IO. ФосфаПlДllая КИСЖП<i.

Кардиолипин - фосфолипид. содержащийся в мембранах митохондрий. Он образуется из фосфа­

тидилглицерола (рис. 15.11).

0- ''---------..v,.------..J/

Миоинозитол

Рис. 15.14. З·Фосфатиди.'lИНОЗИТО.'J.

действуют как внутриклеточные. или вторые по­

средники.

эфирную связь, а не сложноэфирную. как .большин­ ство других аuилглицеролов. Алкильным радика­ лом в плазмалогенах обычно является ненасыщен­ ный спирт (рис. 15.17).

В некоторых случаях этаноламин замешают хо­

лин, серин или инозитол.

I СН2-О-СН=СН-А1

?t I

A2-C-O~CH

ЭТ8НОЛ8МИН

Рис. 15.17. П.1аЗ\.1алоген (фосфаТИД<J.1Ь-.пано.13'ШIl).

q)осфатидилсерии

В тканях находится также родственный кефалину

фосфолипид. содержащий вместо этаноламина оста­ rOK серина (рис. 15.15). Кроме того, были выделены фосф,':IИпиды. содержащие остаток треонина.

Серин

Рис. 15.15. 3-ФосфаТИДИJlсеРIlН.

Лизофосфо~ипиды

Эту группу соединений образуют фосфоацилгли­

церолы, содержащие только один ацильный ради­

кал. Примером служит ';IИзолеuитин, играющий ва­

жную роль в метаболизме фосфолипидов (рис.

15.16).

Холин

Рис. 15.16. Лизоленитин.

Плазмалогены

На долю этих соецинений приходится до 10% фо­ сфолипидов мозга и мышечной ткани. В структур­ ном отношении они родственны фосфатидилэтано­ ламину, но имеют при атоме углерода С. простую

Сфиигомиелииы

Сфингомиелины в больших количествах ВСТ'ре­

чаются в нервной ткани. При гидролизе сфингомие­

линов образуются жирная кислота, фосфорная ки­ слота, холин и сложный аминоспирт сфиигозии (рис 15.18). Глиuерола в составе этих соединений нет. Со­

единение сфингозина с жирной кислотой получило

название церамид, он обнаружен в составе гликоли­

пиДОВ (см. ниже). "

снз-(сн2, '2-CH==CH-CH-~H-N~

~H2 Жирна.. кислот&

Фосфорн... кислота{ O=~-O-

I +

0-СН2-СН2-N(СНэ)з

Холин

Рис. 15.18. СФИШ"ОМИС.1ИН.

ГЛИКОЛИПИДЫ (ГЛИКОСФИНГОЛИПИДЫ)

Гликолипиды широко представлены в тканях,

особенно в нервной ткани, в частности в ткани моз­

га. Они локализованы преимущественно на нару­

жной поверхности плазматической мембраны, где их

углеводные компоненты входят в число других

углеводов клеточной поверхности.

Главной формой гликолипидов в животных тка­ нях являются гликосфинголипиды. Они содержат це­

рамид, а также один или несколько остатков саха­

ров. Двумя простейшими соединениями этой группы

являются галактозилцерамид и глюкозилцерамид.

Галактозилцерамид- главный гликосфинголипид мозга и других нервных тканей. но внебольших ко-

личествах он встречается и во МНОI:'их других тканях.

В его состав обычно входят различные С:!4-жирные

кислоты. Галактозилцерамид (рис. 15.19) может пре­ вращаться в сульфогалактозилцерамид (классиче­ ский сульфатид), который в больших количествах со­ держится в миелине. Простые гликосфинголипиды в тканях, отличных от нервной, J;Iредставлены глав­ ным образом глюкозилцерамидом; в небольших ко­ личествах он имеется и в ткани мозга. Более сложны­

зующегося из GM ). показана на рис. 15.20. GM • пред­ ставляет значительный биологический интерес, по­

скольку известно, что в эпителии кишечника челове­

ка он является рецептором холерного токсина. Дру­

гие ганглиозиды содержат от одной до пяти молекул сиаловой кислоты: их называют ди-, трисиалоган­

глиозиды и т.д.

ми гликосфинголипидами являются гаиглиозиды, образующиеся из глюкозилцерамида. Ганглиозид­ это гликосфинrолипид, дополнительно содержащий одну или несколько молекул сиаловой кислоты.

В тканях челов~ка доминирующей сиаловой кисло­

той является нейраминовая кислота (NeuAc.. см. гл. 14). Ганглиозиды в больших количествах нахо­ дятся в нервной ткани. Они, по-видимому, выпол­ няют рецепторные и другие функции. Простейшим

ганглиозидом, встречающимся в тканях, является

Gмз; он содержит церамид, одну молекулу глюкозы,

одну молекулу галактозы и одну молекулу NeuAc.

В данном.- сокращении G означает ганглиозид

(ganglioside), м - моносиаловое соединение (содержащее одну молекулу сиаловой кислоты),

а индекс 3- условный номер, присвоенный на осно­

ве положения при хроматографическом разделении.

Структура более сложного ганглиозида GM1 • обра-

СТЕРОИДЫ

стероиды часто обнаруживаются в ассоциации с жирами. Их можно отделить от жира путем омы­ ления' (они попадают в «неомыляемую» фракцию). Все стероиды содержат однотипное циклическое ядро, сходное с молекулой фенантрена (кольца А, В и С), с которым соединено циклопентановое к~)Ль­ цО (D). Нумерация атомов углерода в стероидном ядре приведена на рис. 15.21.

Важно иметь в виду, что простое гексагональное

кольцо в структурных формулах стероидов-это не

бензольное кольцо, а полностью насышенное ше­

стиуглеродное кольцо, в котором все валентности

1 Омылением называется гидролиз жира щелочью. Продуктами омыления являются глицерол и щелочные со­

ли жирных кислот, которые называют мылами.

18

12 17

2

:1

4 8

Рис. 15.21. Стероидное ядро.

насыщены атомами водорода (или, возможно, каки­

ми-то другими группами). Метильные боковые цепи обозначаются в виде черточек, у которых дальний

КонформаЦИFl "кресла"

КОНфОРМ8ЦИFl "лодки"

Рис. 15.22. Конформаuии стереоизомеров.

(метильный) конец остается свободным. Обычно ме­

тильные группы находятся в положениях 1О и 13

(атомы уГлерода в составе этих групп имеют но­

мера 19 и 18), боковая цепь присоединена в поло­ жении 17 (как в молекуле холестерола). Если со­

единение содержит одну или несколько гидрокси­

льных групп И не содержит карбонильных или кар­

боксильных групп, это соединение называют стеро­

лом и его полное название оканчивается на ол.

Стереохимические аспекты

Благодаря сложному строению и асимметрии

молекулы стероиды имеют много потенциальных

стереоизомеров. Каждое из шестиуглеродных колец

стероидного ядра может принимать две различные

пространственные конформации - конформацию «кресла» или конформацию «лодки» (рис. 15.22).

В природных стероидах практически все кольца

имеют конформацию «кресла» вследствие большей

устойчивости этой конформации. По отношению

друг к другу кольца MOГY~ находиться в цисили

траНС-ПОЛOfКении (рис. 15.23). Взаиморасположение колец А и В в природных

стероидах может соответствовать и цис-, и транс-

н

типу. Кольца В и С расположены по типу транс, так же как и кольца С и D (исключением служат сер-­

дечные гликозиды и стероиды из яда жаб). Связи с

присоединенными группами. расположенными выше

плоскости кольца. изображаются сплошными и бо­

лее жирными линиями (3), а связи с группами, на­

ходящимися ниже плоскости кольца, обозначаются пунктирными линиями (а). В 5а-стероиде А-коль­

цо всегда находится в транс-положении по отно­

шению к кольцу В, а в 5Р-стероиде- в цuс-поло­

жении. Метильные группы. присоединенные к ато­

мам Сю и C13' всегда находятся в Р-конфигурации.

Холetтерол

Холестерол находится во всех клетках организ­

ма, особенно много его в нервной ткани. Он является

одним из главных компонентов плазматической

мембраны и липопротеинов плазмы; часто находи­

тся в форме эфиров жирных кислот и служит исход­

ным соединением для синтеза всех стероидов, функ-

Б

или