Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

5.1_Многоатомные спирты

.pdf
Скачиваний:
56
Добавлен:
14.03.2016
Размер:
468 Кб
Скачать
☆

МНОГОАТОМНЫЕ

СПИРТЫ

Л Е К Ц И Я 5

МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ

•Многоатомными спиртами (полиолами) называют органические соединения, содержащие две и более гидроксильные группы

•Количество групп –OH определяет «атомность» соединения

ПРАВИЛО Э. ЭРЛЕНМЕЙЕРА

•Согласно правилу Э. Эрленмейера, у одного атома углерода может находиться не более одного гидроксила. Спирты, содержащие две или три геминальные гидроксильные группы (1, 1– диолы; 1, 1, 1 –триолы), выделить в свободном состоянии не удается, в момент образования они отщепляют воду и превращаются в альдегиды, кетоны или карбоновые кислоты:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

2NaOH

 

 

 

OH

 

CH3

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

CHCl2

CH3

 

CH OH

 

 

 

 

-2NaCl

 

-H2O

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,1-дихлорэтан

 

 

 

 

 

 

 

уксусный альдегид

КЛАССИФИКАЦИЯ

•Двухатомные гликоли по взаимному расположению гидроксильных групп подразделяются на -, -, - и - гликоли:

C C

C C C

C C C C

C C C C C

OH OH

OH OH

OH

OH

OH

OH

СТРОЕНИЕ

•Замена атома водорода в углеводородном радикале молекулы спирта на электроотрицательную гидроксильную группу с –I–эффектом увеличивает кислотные свойства О—Н связи

•Поэтому повышенные кислотные свойства многоатомных спиртов проявляются только для одной гидроксильной группы.

•Более высокой кислотностью обладает ОН–группа, расположенная среди других гидроксильных групп

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

• Гидролиз галогенопроизводных:

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

CH

 

CH

 

CH

2NaOH

CH3

 

 

CH

 

CH2

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

2

 

 

2

-2NaCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

OH

 

 

 

Cl

Cl

 

 

 

 

 

 

1,3-дихлорбутан

 

 

 

1,3-бутандиол

•Окисление алкенов разбавленным раствором перманганата калия (реакция Вагнера)

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

• Гидролиз эпоксидов ( -окисей):

CH3

 

CH

 

CH2

H2O; H

CH3

 

 

 

CH

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

OH OH

окись пропилена

 

1,2-пропандиол

• Получение глицерина гидролизом жиров

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СH2

 

 

 

 

O

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

O

 

 

 

C

 

 

 

 

 

R1 + 3 H2O

 

 

CH

 

OH + R

 

COOH + R1

COOH + R2

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

карбоновые кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

O

 

 

 

C

 

 

 

R2

 

 

 

 

 

 

глицерин

 

 

 

 

 

 

триглицерид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

• Получение глицерина из пропилена

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

450-500 oС

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

CH

 

 

CH3 + Cl2

 

 

 

CH2

 

CH

 

 

 

CH2Cl + HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пропилен

 

 

 

 

аллилхлорид

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

CH

 

CH Cl + NaOH 150-160 oС

 

CH

 

 

CH

 

 

CH OH + NaCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

аллиловый спирт

CH2

 

 

 

CH

 

 

CH2OH + HOCl

 

 

 

CH2Cl

 

 

 

 

CHOH

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

CHCl

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

монохлоргидрины глицерина

CH2Cl

 

 

CHOH

 

 

 

CH2OH

+ 2NaOH

 

150 оC

 

 

 

 

СH2

 

 

 

 

CH

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

CHCl

 

CH2OH

- 2NaCl

 

 

 

 

OH

 

 

OH OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

•Низшие гликоли представляют собой вязкие жидкости с более высокими температурами кипения, чем одноатомные спирты, а тетраолы, пентиты и гекситы – бесцветные кристаллические вещества.

•Все многоатомные спирты хорошо растворяются в воде за счет образования с ней водородных связей, многие полиолы обладают сладким вкусом.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Химические свойства многоатомных спиртов близки

ксвойствам одноатомных.

Вреакциях может участвовать одна или несколько гидроксильных групп