Классификация мономеров.

Все бифункциональные мономеры, используемые для синтеза линейных полимеров, можно разбить на две большие группы: собственномономеры и сомономеры. Собственно мономеры–это бифункциональные соединения, поликонденсация которых протекает путем взаимодействия реак­ционных центров, принадлежащих молекулам того же соединения, например:

Поликонденсация таких мономеров называется гомополиконденсацией.Поэтому эту группу можно называтьмономерами для гомополиконденсации. Сомономеры – это бифункциональные соединения,которые образуют полимеры при взаимодействии с реакционными центрамидругого сомономера, например:

Поликонденсация сомономеров иногда называется гетерополиконденсацией. Один сомономер без второго не может образовать полимера. Поэтому такие сомономеры можно называть мономерами для гетерополиконденсации. Гетерополиконденсацию следуетрассматривать как частный случай сополиконденсации, то есть поликонденсацию с участием не­скольких мономеров.Основное различие в строении мономеров этих групп состоит в том, что молекула мономера для гомополиконденсации содер­жит два взаимодействующих между собой реакционных центра; молекула мономера для гетерополиконденсации содержит два невзаимодейству­ющих между собой реакционных центра.

Каждую группу исходных соединений для синтеза полимеров(мономеры и сомономеры), в свою очередь, можно разделить ещена два типа. Тип а–а — соединения, содержащие одинаковые функци­ональ­ные группы (реакционные центры) в молекуле. Например моно­меры для гомополиконденсации, такие, как гликоли, бирадикалы и мономеры для гетерополиконденсации – диамины, дикарбоновые кислоты, их дихлорангидриды и др. Это наиболее широко используемые в лабораторной и промышленной практике поликонденсационныемономеры.

Тип a–b — соединения, содержащие разные функциональныегруппы (реакционные центры) в молекуле. Например мономеры для гомополиконденсации, такие, как аминокислоты, оксикислоты и моно­меры для гетерополиконденсации, такие, как аминоспирты. Эта клас­сификация приведена в таблице 4. Она несколько отличается отпринятой в литературе. Однако эта классификация кажется довольноудачной, поскольку является весьма простой и ее можно распространить на мономеры, используемые при полимеризации, что позволяетрассматривать оба типа процессов синтеза полимеров (поликонденсацию и полимеризацию) с единой точки зрения. Эта классификация поликонденсационных мономеров с двумя фун­кциональными группами может быть распространена и на другие мономеры, использу­емых для получения полимеров путем поликонденсации Так, мономеры со скрытой функциональностью тоже можно разделить на ана­логичные группы: на мономеры типа а–b и мономеры типа а–а. Это, однако, сделать труднее, поскольку функциональность их проявляется лишь в процессе поликонденсации. Поэтому прежде всегонужноопределить число и устано­вить природу реакционных центров,участвующих в образовании макромолекулы.

Три- и более функциональные мономеры также укладываются в приведенную классификацию, поскольку эта классификация осно­ванана формальных признаках строения мономеров, используе­мых дляполучения полимеров методом поликонденсации Это осо­бен­но важно для формального описания основных закономерностей поликонденсации, так как его можно сделать общим для характеристикипроцессов поликонденсации мономеров различной химической природы и активности.

Таблица 4

Основные группы поликонденсационных мономеров

	Мономеры для гомополиконденсации		Мономеры для гетерополиконденсации
	тип а–а	тип а–b	тип а–а	тип а–b
Наличие взаимодействия между реакционными центрами одной молеку­лы мономера Строение реакционных центров молекулы мономера Примеры мономеров	Да Одинаковое Гликоли	Да Разное Аминокислоты	Нет Одинаковое Диамины	Нет Разное Аминоспирты

В некоторых случаях, при рассмотрении каких либо частных закономерностей конкретных процессов поликонденсации, может оказаться полезной классификация мономеров и по другим признакам: по химической природе реакционных центров, по соотношению ихактивностей, по их расположению в молекуле мономера и т. д.

В связи с приведенной классификацией мономеров и спецификой их свойств различают:

1. гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы. с различными функциональными группами:

nH₂N(CH₂)₆COOH [–HN(CH₂)₆CO –]_n+ (n-1)H₂O

2. гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы. с одинаковыми функциональными группами:

nHO(CH₂)₂OH [–(CH₂)₂–O –]_n+ (n-1)H₂O

3. гетеросополиконденсацию, в которой участвуют разнородные реакционноспособные молекулы с функциональными группами, не образующих полимера самостоятельно без партнера:

nH₂N(CH₂)₆NH₂+ nClOC(CH₂)₄COCl

H[–HN(CH₂)₆NHCO(CH₂)₄CO–]_n–Cl + (2n-1)HCl

4. гомосополиконденсацию – процесс получения высокомолекулярных соединений, в котором участвуют два или большее число мономеров (сомономеров), каждый из которых способен образовывать собственный полимер:

nHO(CH₂)₂OH + nHOOC(CH₂)₄COOH

H[–O(CH₂)₂OCO(CH₂)₄CO–]_n–OH + (2n-1)H₂O