Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Фізична та колоїдна хімія

.pdf
Скачиваний:
51
Добавлен:
02.03.2016
Размер:
1.83 Mб
Скачать

/ ' , % # -) 0-' .

0 ? (( , /- , ) - +$/ , // ' / ) ; .

! $ . 66. F ( ) ) ( ( ) 0 ? $/$ 0 ? : /, / / , / +$, /-’ .

; . 66. "$" !$ :

) – ; ) – ; ) – ?

# / , ; 0 ? / - / $/ " $ . ( - " )$ /( ( . 67). ( -) / /" 109028/. )+ ) .

& $ ( , ' ) ) + ) ) '-C ( . 67 + /), -0 ? ) " + " $ $%.

441

; . 67. X # , !$

( + ) " ," ) . $ $+ " ) % ( . 66, ). ; -0 ? $) $ "-$ ( % ).

C $ 0 ? $ ( ?C2-) $ $ – ) –OH, –CN, –COOH, $, .) ( " ( )-/) $ $ " . 0 "-$ ) $ (( ) .

$ $ ( + ( % ), ; $ ($ / ), .

$ ($) 0 ? )( + " , $, +. .), , ( , -$, .); ( / - / " ( ).

& )$ 0 ? / , / , ) , .

9.3. !$)" # # # # ! & # ! )

J 0 ?, + , ( / $ - % + %, / -) . M $ -$ $ 0 ? ( / 0 ?). G ) $( , +$ ), ( ) -$ " ( -) . ! ) /-

442

$) % ( -) / .

% 0 ? / . •% // (Hn) + -

(Hw):

ni M i

 

 

 

M n

ni

(9.1)

 

 

 

 

 

;

M w

 

wi M i

 

ni M i2

(9.2)

wi

 

 

,

 

 

 

 

 

ni M i

 

ni – / / +i; wi – % / / +i.

0 Mw / ) / , - / / : / %, / % - , / .

*/ / ( ) / , / ( ( : , +- .

& ) , / % 0 ? ( + 4 ) :

1., .

2.! .

3.- .

4..

& ) "/ ) ( . . 7), -$ ( . 68). ? " +$ $ ) ) /" , ; , -% , ///.

( + $ / / 0 ? / %$ +*. "; = +w /Mn.

443

; . 68. -" " & %"#$* , :

) – ; ) –

9.4. #& , % & , #

? , ; ) / / ", $ , 0 ?. &) ) , $ $ " + ( ) , $ 0 ? " -// ) , + , %$ / , ( ). @ , -+ ) ( ) ) ) / % , , , -).

# , ; / $ $ , ; - / + / + , "% % . + / ,/ $ , ; / -( % $, © % " %, - )$ ; , $ ) % "% %. E , - , ( /) -/ % " % -) / ' .

444

@ 0 ? ( , ($ , + $ $ $ – -, M. * - / / + $ %% / / /. C + -$ $ ( / $( % =f(T) ( . 69). , $ $ $ / -

; . 69. !" ! # $" :

1 – ;

2 3 – (Mn2 << Mn3)

( . , $ - " / / 0 ? (Mn + Mw).

$ ( 1) $/ " -) (0#?) $ - ) (??) ’- (0!?) $ -$.

& + % ) /" ( 2 3). 0 ? -Mn (Mw) $ " )T; < T < T'. - " ) ) max, " + /: ( " -. ! , " $/ / 0 ?. J )+ " $ .

445

$ ; '' ( ( ) - $ ƒ (0!?), $+$ : - ; / %.

& 0 ? / / "/ -$ ( " . * + ) " ' > TT. J $ $ ;0 ? – -. 0 % - / 0 ?, / ) $( / '; % % - . ! " + - .

9.5. #? # ) # ! ! ! ! " " & ! )

0 ? ( )- ( ), $ , + "-. – . * $ -0 ? ( " ) - ) , + , / $ $, + .

/ +$ " -0 ?. $ ;- , $ " ( ; , / .

/ $/ +$ "

, + :

 

 

 

w w0

,

 

V V0

,

(9.3)

 

 

 

w0

 

V0

 

w0 V0 – ( +’" 0 ? +$ -

;

w V – +$.

D + , +$ – , -/" , ) % / 0 ?. 0 / ( , ( (= f(3), / / +$.

446

! $ $ +$ . 70.

; . 70. #"#$!" $! $" " *! #? # )

1 2 ( :

 

d

 

K ( max

3 ) .

(9.4)

 

d3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

’ (9.4) " ) :

 

 

K

 

1

ln

 

max

 

,

(9.5)

 

3

 

max

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

max – ) ) +$ () -$ 1 2 . 70);

3 – +$ 3;

L – +$ ( ( 0 ?, ).

, ; +$ " d /d3, 0 ? +$ – max.

& $ $ $ 0 ?, / /+$ ( . 70). 1 "+$/, max. 2 $ - " +$ 0 ?,max. 3 " + ( +$/, 0 ?" . Jmax " ) , $ - . 4 / " + ( ) +$,

447

$ $ 0 ? ) " -$ , ; ( ) ) +$.

C +$ 0 ? ( " $ - , ( % :

p p0 C k ,

(9.6)

0 – , ( 0 ?, -;

; – $) 0 ? +$/$ )$;

k – , % + 0 ? + 3. , ; ; =1 = 0.

C +$ 0 ? ( " ( -( +’" «0 ? – » -$ $) .

C +$ +$ $ $ + + ) . 0 " - + ( ) $ ( ), $+ -$ $)$ $ $ $ + .

9.6. # " &

9.6.1. , $. & «B $» - , ; $ -$ " 0-' :

 

C

RT ,

(9.7)

 

 

M

 

) +

/ -

) ) .

 

 

 

0 ? ( . - , ) 0 ? ; , (" 0-' . -) , ", ; ( = f(;) $. -", " , ( +- " .

448

$ ( ) - % $ . 71. 0 , ; -0-' " - % ( 1). + ) , -) + , - , $" + )+ % ( 2). 0 ? " ( 3), ( 0-' .

; . 71. # !9 ' $ $*! "#* :

1 – ( );

2 – ;

3 – ]+;

J ) $ $ ( -$ 0 ? ( ' ( :

 

C RT

b C 2

,

(9.8)

 

 

M

 

 

b – , $" $ 0-' , ( % % .

$ $ ) (9.8) ( $, $ 0-' . & + , (9.8) ( ) :

 

RT

b C ,

(9.9)

 

C M

 

449

 

) ) /; – ; " ) % ( . 72).

‚ /C

Mn

; . 72. # !9 /( = f(C) ) " &

0 / $ , +- / ( /; = f(C). ! ) $ % + " b: tg0 = b. 0 @, ", /" (9.9): RT/Mn = OA. & $ +n.

* ( ) " $ + - / ($ % 0 ?.

9.6.2. !$)"-$! #.

% ' $ 0 ? $$ %$ $ ( 5, 6, 7). &$ ( ( -$ % 0 ?.

& # " % - ) :

D RT 1

(9.10)

N B ,

] – " % .

(9.10) %)

450