Фізична та колоїдна хімія
.pdf/ 6. F;/F Z-E -FD< G + (/; /
% , % % $ % , " () ) . $ -/ , , + . 0 $ $ +$ + % : ) +- )$ $ $ ( ' /, -) ), , ,$) ) . 0 $ $ + ( – % % , , ; $ .
0 $ + " )$ -%$ $ $,$ . * " ) ) .
6.1. #'# " $#' )* H $ !
$ %$ +/ %$ $. / / " ( %, +-$ .
) " ) ,$ %$ $ .
) % ( + : , , , % - % , , $ . C + (" .
& ) ) % %$ , - / ) , ; / , – -. // ) % ($) ) , , -% . ( /
371
) % + )-.
W , ; +Q ) ) %( ++ , , ( , $ $ - ( " %$ .
/ , ; / -( + /) %$ , / " + ) - , $ ":
1.' ( ); ) "
$) ) H -) ) $ .
2.. - ( ); -
) " H " % %; + + % + .
3.' ( ); " ) % )+’" $ ) $.
4.(- ( ); +-, ; , / (-$ , + ) .
5.# ( ); ) " , ; ' ) ) ; - ) " $ .
( " ) %. ! , , -
( .
6.2. - #' )* ) ! !$ " #
D ; , ) " - + . 0 $ % ) % ; , ; ) /- , ) $ ) .
, ,) /. C , " + ,
372
" / . ' / + / " : + /, ; + ) + '" , ( " / %$ .
D % , " ) /, ' (1885 .), ; ) / / , , , (% % , +. & , ; ) (-) + , -( – .
W I (1882 .) , ; ) //+ , ; , " )- %. J ) %$ ( , '-/ , " D- # , + .
L ! ? -; ! - , ; -! -, .
* + " %, % ( ( / ) // ) ) ) / - /.
G ( ) F -% , + / ) % - +$ % . &) "% "/, " -, " ) /. *" $ $ :
F k C |
2 (kT )5 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
, |
(6.1) |
|
A |
2 |
e |
2 |
Z |
6 |
|||
|
|
|
|
|
|
|||
Fk – ) ) % ;
; – , ( % - , + ;
– ;
373
% – , ; $" - -) ) ( 0- -0-' );
– ;
Z – , " ) /; k – G ;
' – .
I-' $ (6.1) -" ) :
F k |
const |
|
|||
|
|
. |
(6.2) |
||
Z |
6 |
||||
|
|
|
|
|
|
# |
( + |
+ |
|||
) |
Fk |
% ) % - |
|||
$ ) ) +’" , -) / ) " ) )/" :
F k |
|
C#$ Vk |
, |
(6.3) |
|
V |
|||||
|
|
|
|
Vk – ) +’" , ;
;#$ – , / ; V – +’" /, .
? , ; % ) -" + . C , () // / / ( -, + / ) "/ )- %, , / ) , ( ) - , + $ + - :
Cs > Rb > K > Na > Li.
374
6.3. ! " $ #' )* ! !$ " #
) ; ) % -$ $ ($ % - % ) . / $ ) ) % % . ($ % ) . -"/ ) ) %%$ $ $$ $ .
6.3.1. # ! " ) $ #' )* . •% - ( + / . ) / - " ) % , , - % . ! $ ) % ( , ; ( -+ , ; -, $% %. * " % .
+ . ) , +$ /" ) %. D – ( ) -$ ($.
6.3.2. "?* , # ! " ) $ #' )* . */ /B $ 1910 . ) % – -+ % )- // ) . 0 Q- " - ) + " ) % /.
0 "% % ( %% ) " - ) B $ :
1.) % + -$ $.
2.) % + % $ - ) //$ $ , ( %$% , ( " "/ "/ ( /. $ -
375
+ ( " / /. B $ ( , ; )$ / ++ ( . 43). ! %, ] ; - / -, - .
#
|
|
2 |
|
#O |
|
% |
|
|
|
|
|
#O/2 |
] |
1 |
|
|
|
||
#O/3 |
; |
|
|
0 |
(3 (2 |
(1 |
( |
; . 43. ’)&$ 9 $ $H , # "? # # ," #9 H $*! "#* LH ! :
1 |
– ; |
2 |
– |
* ; B $ ' I-' ($ . 43). % C1, C2 C3 - / , + -– + ) ) %, - + / I-' ( . (6.2)).
C ( / , ; B $ / + )) %, ( . -– + % $ +( ) -+ % $ )$ ). ) – +-+ % $ , $ ( + $ . ( ( $ -% ( . $ /),/ /. C , " – (-
376
+ % ) //$ , $ ( ) B $ , ; ).
J + sq % ) % + – ) %.
6.3.3. / !$ " # # ! " ) $ #' )* . *+ 30-$ $ ,, . / . &)"/ "/, /" )- ) , + + . $ -% : + " ) )( #I). * ( " ( Q- ) , / " ( /, ) /".
/ % ) , /$ ( Q- ( % $ +-'/ ( . «B $»). ) , / , ; , / (-% $ , ( I- ' . E % % ) % " / $ Q-.
6.4. & # ! " ) $ #' )* +<
& "% % + G. ) ,F. F / ( % (1941 ). ) + +$ B-+ . C ) ( " + /) % %$ - . & "% % ( ) , F , B , + ) " - $ >/5.
! FB + " )$ $ - % , % % % ($ 0--0 . ? ) " ,) . ! FB ) " ) % % % - % ) % ) UM % ) % -$ U#. & ( + $ )
377
( +- %$ + ( - " ) h. ! + - / " , $" ) / ) UM, ) / $ U#.
+ ( $ ;; " (1 ); " , ( $.
D ; ( $ (h > 2C),0 = ( . 44).
D ; ( $ + ( / , ; %
|
|
h > 2z |
|
p0 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z 1 |
|
|
|
|
|
|
|
z |
|
h |
|
p |
|||
|
|
z |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z 1 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
z 2 |
|||
; . 44. $! ) " &$H # ' $:
1 |
– |
?K ; |
2 |
– K ( ! ); |
|
0 – ; |
||
– |
? |
|
$ $ / (h < 2C), ($ $ ; " ,( ( $ h p0 p, - /" $ $ , " ( .
0 $ , % $-$ / h.
378
/ ) 3 (U= f(r)) ", ; -$ $ " ) + '" ( 3), ( / $. C +$ $ ) " ( " ) /) ( ) %.
D + ( , $ % 3 -+ ( ) . 46. * " + ( $ " % ( -% .
; . 46. ! # ! & ?"#9! ) ! !"'! L$ #$ )$ %$* # 9
J % FB ) / )$ )- %:
1.+ $ , %-
% + " * % %:0- ( . 4).
2.9 $ , %-
% ) ;:0- / + .
) + $ )$ .
380