Фізична та колоїдна хімія
.pdf7.3.2. & # ! ) ')&$ ". -' + " ,. & -$ $.
! « # #H » $ $. 0 ') )r . I $ -+ ( /, ,, – + - .
0' $" /:
) |
2r2 |
( 0 ) g |
, |
(7.26) |
|
9u |
|||
|
|
|
|
0 – ) ; g – ) ;
u – $ .
J " / % + (. @ ) ) " '- , $ + " $% + , % /.
-# )" , ! . * +$ $. 0' + /"-/:
) |
r4 |
p 3 |
, |
(7.27) |
|
8V l |
|||||
|
|
|
|||
3 – ( ( ); -) (7.24).
) / -' /:
)11 |
|
1 31 |
, |
(7.28) |
||||
) |
2 |
|
2 |
3 |
2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|||
/ ()2) / ()1) .
411
& # ! ) ')&$ ' H " #* , $&- ! " . % $ $ + . ?$ -+ ( I . 61.
3
; . 61. ! # $& ! "# „ ! #
( 1 2 " - ( . ( $ – ) -+ / / ( , ) 3), ) ( ) '" /, ; " - . ) $/" , ) ,, " .$/ ).
J $ $ ( / % ' ) "/ / ; ( . (7.28)).
? ( , ; ' ( - , ( "
|
E* |
|
) A e kT , |
(7.29) |
|
% – " ;
#* – ) %; k – G .
? ' +$ $ (' = const).
412
d|/d?
D
C
B
A
P |
PT |
Pm |
P |
f |
|
|
J ( + % / ( d©/d• = f(P), / $ ( . 62).
, $ ( . 62) /" , ; ) P > PT / , - , " /$ . , ; Pf /( , * ).
& Pm |
/ / |
( - |
* ). 0 |
PT, ; " / - |
|
( % CD / + , - |
||
" * y$ . |
|
|
|
I-G ) ( |
|
+$ + . $ + + -) , ; +- % )$ – - . ( ( / -( + ' ) $ - " '.
; , ( % ƒ% % %$ / / ( , . 63.
414
$ $ % (/ . ! $ + , + ) " ( + ) ; .
d|/d? |
|
|
) |
|
|
|
|
|
|
)0 |
|
|
|
|
|
)* |
|
|
)* |
|
|
|
|
|
)0 – )m |
|
|
|
|
|
)m |
|
|
|
0 |
Pr |
Pm |
P 0 |
Pr |
Pm |
P |
|
|
) |
|
|
) |
|
; . 63. # !9 d|/d? = f(P) (a)
) = :(P) ( ) ) "$" # " ( ;!? !" )
& )0 / , /$/ / '( % . ' )m - / / "/ - ( Pm. 0 Pr " $ ( %( / / ' /.
? , ; $ $ % ( P >> Pm) ( + / . ( $, $/-.
J PT Pr Pm, ) / /$ $ , / ' / )h, / ' / )* ( . 63)," :
)* = )m – )0. |
(147) |
415 |
|
& % ' % % + ( + , ; ' %$ ( %% - , , ) " d©/d•, /" . ! $ $ )*$ $ ( ,$, $/ ( + ( (7.25)). -( ' $ -$ d©/d•, ; / / P, +-( d©/d• = f(P) - ( P.
7.4. -*! "#* , # !9 ')&$ $ -
!
0 ; + ) ( )$ %$ ) ( ). 0 ( $ %$ ) " % % $ % -$ + $ $ .
J ) # 1906 . 0 -( (7.32), ) + -$ )- :
) )0 (1 2,5:) , |
(7.32) |
) – ' ; )0 – ' ) ; ;
: – +'" % 1 ; 2,5 – " , $"
/.
(7.32) + ( " :
– % -
;
–% ;
–( ( % "-
%;
416
–© " $;
–( / - ) + ) , ( ), .
, ; $ % ( -; ) ) # ( :
) )0 (1 :) , |
(7.33) |
$" " - . * ( -= 2,5, $) % .
(7.33) ( $ $:
) ]I": |
|
) |
|
1 : – ' ; |
||||||
|
|
|||||||||
|
)0 |
|
|
|
|
|
|
|||
) g“' |
|
) )0 |
: – ' ; |
|||||||
|
|
|
||||||||
|
)0 |
|
|
|||||||
) |
) g“' |
– ' ( % - |
||||||||
g* |
|
|
|
C |
|
|||||
% ); |
|
|
|
|||||||
|
) |
|
|
|
||||||
7)8 lim |
|
g“' |
|
– $ ' . |
||||||
|
C |
|
||||||||
|
C 0 |
|
|
|||||||
0 % ' / ) :
) )0 : = |
n Z |
|
|
(7.34) |
||
V;“;' |
|
|||||
)0 |
|
|
|
|
||
n – ) ; |
|
|||||
Z – +’" "% % ; |
|
|||||
V;“;' – +’" ( ). |
|
|
|
|
||
? |
) )0 |
" |
& ' |
|||
|
||||||
)0 |
|
|
|
|
|
|
) ; ) % % ; ' -.
E " , ; , ) "/ # , ' ( %.
417
D + ; , (7.32) ( $% . ( ) ) # - " ) :
) )0 |
(1 : |
1 |
2 : 2 |
1 |
3 : 3 ... |
1 |
n : n ) |
(7.35) |
|
|
n |
||||||
|
2 |
3 |
|
|
|
|||
, +$ $ , - " "/ % , ( $ -( ).
! % % ( $ % ) . # - , ; ; % / , % + + , ' $ ; , ( $ # . ! , - % % # ) ( 9):
) )0 |
[2,5 |
1 |
( |
l |
)2 ] : , |
(7.36) |
|
|
|||||
)0 |
16 d |
|
||||
l d – ) ) % +- .
&) + , ) $ $" / ( , %$ + $) + '( " . + ; $, , - / V2O5, ) .
&$ , / (-' , ( B )
), ( ?$),$ $ ( ) " $ $, )$ ) ), & $ ( ) " ) +$ $) . ! , , $ + (7.34) /" /$ -H:
) )0 |
|
n Z |
O |
|
||
|
|
|
||||
V;“;' n ZO , |
(7.39) |
|||||
)0 |
|
|||||
|
|
418 |
|
|
|
|
Zh – +’" / / + /' / ; .
-" # ) ! 7
1.D - $ $/ ? D -/ ?
2.D $ $?
3.C ) ( ). D ( % $ ) ( ?
4.D ) / " (-)
? W " + / % ( ? D " ' ( % ) )?
5.D ) / " ( ( - )? D /" ’-( ) ?
6.D ) / " -$ ? D $/ -?
7.C $ $ ( + ). D // ( /-/ / " % ) / %$ ) $? C$ $ .
8.D / %$ ) ? C % $.
9.< ( ' % ) - ( ? C : ' – ( ' % % .
10.0 $ ( ' ? D -, / ' ?
11.& # ' . W
, $ ' ? D %$
419
/ ?
12.D / / ? & -C / % . , ; $ ) . C % ' /$ .
13.W " + / ; %? < +-$ $ $? C-$ $ $ .
14.D " ( ' $ ) )-$ $ % - % ? & $ " ?
15.% ) . &-+'" % $ -. D + / - ?
16.% $ . $/ ) ?
17.D /" $ ) - $$ ( $), ? 0 $ ( $?
420