- •Амперометричне (вольтамперометричне) титрування
- •Загальні відомості
- •Органічні сполуки, які визначають амперометричним титруванням
- •Продовження таблиці 1.1
- •Типи кривих амперометричного титрування
- •3. Характеристика реагентів, що використовують в якості титрантів в амперометрії
- •Хіміко-аналітичні й електрохімічні властивості неорганічних титрантів і Na2c2o4
- •Органічні сірковмісні реагенти, які застосовують в амперометричному титруванні
- •Продовження таблиці 3.3
- •4. Індикатори в амперометричному титруванні
- •5. Послідовні (диференційовані) титрування
- •6. Амперометричне титрування з двома індикаторними електродами
- •7. Приклади визначення речовин амперометричним титруванням
- •7.1. Визначення кадмію (II) або цинку (II) з їх сульфатів фероціанідом калію Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.2. Визначення свинцю в технічному Pb(no3)2 Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.3. Визначення міді (II) на двох індикаторних електродах з використанням йодометричних реакцій
- •Методика виконання роботи
- •7.4. Визначення залізу ванадатом амонію Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.5. Диетілдитіокарбамінат натрію в аналізі мідьвмісних продуктів Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.6. Амперометричне визначення свинцю розчином ддтк Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.7. Визначення міді (II) і кадмію, що спільно присутні у розчині Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.8. Визначення цинку або кадмію з їх сульфатів 8-меркаптохіноліном Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.9. Визначення заліза (III) 8-меркаптохіноліном на двох індикаторних електродах Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •7.10. Послідовне титрування заліза і міді розчином 8-меркаптохіноліну Принцип методу
- •Методика виконання роботи
- •Список літератури
7. Приклади визначення речовин амперометричним титруванням
7.1. Визначення кадмію (II) або цинку (II) з їх сульфатів фероціанідом калію Принцип методу
При титруванні Cd2+ або Zn2+ розчином фероціаніду калію в розчині перебігають реакції осадження:
В електродній реакції на Pt індикаторному електроді бере участь розчин, що титрує, з появою його надлишку:
Форма кривої титрування наведена на рис. 2.4, кр.2.
Необхідні прилади, реактиви і посуд
1. Амперометрична установка будь-якого типу.
2. Платиновий індикаторний електрод.
3. Насичений каломельний або хлорсрібний електрод.
4. Мірна колба місткістю 50 мл.
5. Градуйована піпетка, 5 мл.
6. Мірний циліндр на 50 мл.
7. Стаканчик для титрування, 50 мл.
8. Мікробюретка, 2–5 мл.
9. Промивалка.
10. Розчин сульфату калію, 0,5М.
11. Розчин гексаціаноферату, 0,03М.
12. Розчин CdSO4 (ZnSO4) ~10-3М, який аналізують.
Методика виконання роботи
Перед титруванням знаходять потенціал електрохімічного окиснювання K4Fe(CN)6. Для цього знімають вольтамперну криву фероціаніду. Промивають Pt мікроелектрод у HNO3 (1:1) і Н2О. У електролізер вводять 1 мл титранту, додають 30 мл фонового електроліту, замикають ланцюг, включають електромотор, що обертає робочий мікроелектрод, і поступово змінюючи зовнішню ЕРС в інтервалі 0–1,4 В через кожні 0,2 В, реєструють показання мікроамперметра. Будують на міліметровому папері функціональну залежність I–E і вибирають значення потенціалу, що відповідає граничному струму окиснювання K4Fe(CN)6.
Заданий об’єм аналізованого розчину CdSO4 (ZnSO4) поміщають у мірну колбу місткістю 50 мл, розчин розбавляють дистильованою водою до мітки, перемішують. Заповнюють мікробюретку розчином K4Fe(CN)6. У стаканчик для титрування (електролізер) відбирають піпеткою 5 мл розведеного аналізованого розчину, 30 мл фонового електроліту, занурюють електроди, включають електромотор, встановлюють потенціал, що відповідає граничному струму окиснювання титранту і титрують розчином K4Fe(CN)6, додаючи його порціями по 0,1 мл. Реєструють показання мікроамперметра після кожного додавання реактиву. Титрування проводять 2–3 рази. За результатами титрування, зведеним у таблицю (табл. 7.4) будують криву в координатах . По злому на цій кривій визначають об’єм розчину K4Fe(CN)6, що відповідає точці еквівалентності. Розраховують масу Cd2+ (Zn2+) у задачі за формулою
Таблиця 7.4
Додано, K4Fe(CN)6, мл |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
0,5 |
0,6 |
0,7 |
0,8 |
0,9 |
1,0 |
Показання мікрогальванометра (ділення шкали) |
20 |
20 |
… |
… |
… |
… |
… |
… |
… |
… |
7.2. Визначення свинцю в технічному Pb(no3)2 Принцип методу
Для визначення свинцю в технічному нітраті після розчинення зразка, пробу поміщають у мірну колбу й аліквотують. В якості титранту використовують стандартний розчин K2Cr2O7. В ході титрування в розчині утворюється малорозчинна сполука
В залежності від обраної напруги, що накладається на електроди, на платиновому мікроаноді може окиснюватися визначувана сполука
або відновлюватися титрант
Якщо в якості індикаторного електрода взяти ртутно-крапельний електрод, то можливе відновлення Pb2+ до металу й одержання V-подібної кривої.
Необхідні прилади, реактиви і посуд
1. Прилади – див. роботу 7.1.
2. Ацетатний буферний розчин.
3. Розчин К2Cr2O7, 0,05М.
4. Технічні зразки нітрату свинцю.
5. Розчин NaAc –1,0М.