5.1.5.4. Окиснення ферум(іі)-катіоном калій йодиду:

2I^- + 2Fe³⁺ → I₂ + 2Fe²⁺

2KI + 2FeCl₃+ → I₂ + 2FeCl₂+ 2 KCl

Виконання реакції

До 1-2 крапель розчину калій йодиду додати 1-2 краплі розчину, що містить іони Fе³. Розчин забарвлюється в бурий колір, який синіє від доданої краплі розчину крохмалю.

5.1.6. Характерні реакції на іони Вi ³⁺

Із загальноаналітичних реакцій найбільш характерною на бісмут(ІІІ)-катіон є реакція гідролізу його солей. Специфічними найхарактернішими і такими, що часто використовуються, реакціями є: відновлення бісмут (ІІІ)-катіона до металічного бісмуту, взаємодія бісмут (ІІІ)-катіона з калій йодидом і калій або амоній тіоціанатом.

5.1.6.1. При розведенні водою розчини солей бісмуту, особливо бісмут хлорид, легко гідролізують з утворенням білих осадів основних солей, наприклад:

BiCl₃ + H₂O = BiOCl + 2HCl

Осади основних солей бісмуту розчинні в мінеральних кислотах (краще всього в азотній кислоті), нерозчинні у винній кислоті.

Виконання реакції

1-2 краплі розчину Bi(NO₃)₃ сильно розбавити водою (приблизно 4-5 крапель). При цьому спостерігають утворення білого осаду, до якого додають по краплях розчин HCl до повного розчинення.

Перевірити розчинність осаду в винній кислоті.

Виявленню Ві³⁺ заважають іони Sb (III, V) та Sn (II, IV).

5.1.6.2. Станум хлорид ( II) SnCl₂ у сильнолужному середовищі відновлює іони Ві³⁺ до металевого бісмуту, який має чорне забарвлення:

2BiCl₃ + 3SnCl₂ + 18NaOH = 2Bi + 2Na₂SnO₃ + 12NaCl + 9H₂O

Виконання реакції

У окрему пробірку внести 2-3 краплі розчину станум хлориду (ІІ), додати до нього 2М розчин NаОН, поки не розчиниться утворений спочатку білий осад Sn(ОН)₂. Реакція розчину має бути сильнолужною (перевіряють індикаторним папірцем). До отриманого таким чином прозорого розчину додати 1-2 краплини розчину, що містить іони Ві³⁺. Утворюється чорний осад металічного бісмуту. Виявленню Ві³⁺ заважають іони Hg₂²⁺, Hg²⁺ і Ag⁺ (частково Pb²⁺), які відновлюються до елементного стану.

5.1.6.3. Йодид калію KI утворює з іонами Ві³⁺ чорний осад бісмут йодиду ВіІ₃, який легко розчиняється в надлишку КІ з утворенням помаранчевого розчинного комплексу КВіІ₄:

Bi(NO₃)₃ + 3KI → BiI₃ + 3KNO₃

BiI₃ + KI (надлишок ) → KBiI₄

Реакцію проводять у кислому середовищі.

При незначному розбавленні водою із розчину знову випадає чорний осад BiI₃, а при сильному розбавленні – помаранчевий осад основної солі:

BiI₄^- + Н₂О → BiОI+ 3І^- +2Н⁺

Виконання реакції

До 2-3 крапель розчину солі бісмуту додають обережно по краплях еквівалентну кількість розчину калій йодиду до утворення чорного осаду бісмут йодиду. До утвореного чорного осаду додати надлишок розчину КІ (1-2 краплини). Осад розчиняється і розчин набуває помаранчевого кольору. Отриманий розчин розбавити водою до отримання чорного, а потім помаранчевого осаду.

Проведенню реакції заважають іони заліза (III) і міді (II), які в кислому середовищі окиснюють йодид-іони до елементарного йоду та інші окисники.

5.1.6.4. Тіоціанат-йон утворює забарвлену комплексну сполуку з бісмут (ІІІ)-катіоном:

Ві³⁺ + 4 SCN → [Ві(SCN)₄]

Виконання реакції

На скляну пластинку нанести краплю досліджуваного розчину, підкисленого 0,1 мл хлоридної кислоти, внести кристалик амоній тіоціанату. Пляма набуває червоно-бурого забарвлення.

Виявленню Ві³⁺ заважають іони Fe³⁺, Hg₂²⁺, Со²⁺, Сu²⁺ та Sb (V), які з тіоціанат-йоном утворюють забарвлені сполуки.

5.1.6.5. Тіокарбамід SC(NH₂)₂ утворює з іонами Ві³⁺ розчинну комплексну сполуку, забарвлену в червоно-помаранчевий колір Bi[SC(NH₂)₂]₉Cl₃. Реакцію проводять у солянокислому середовищі.

Виявленню Ві³⁺ заважають іони Fe³⁺, Hg₂²⁺ та Sb (V). Негативну дію стибію можна усунути, якщо додати виннокислий натрій Nа₂С₄Н₄О₆, який утворює зі стибієм стійкий безбарвний комплекс.