- •Глава 7. Электрометаллургия хромовых ферросплавов
- •7.1. Свойства хрома и его соединений
- •7.2. Минералы и руды хрома
- •7.3. Технология получения высокоуглеродистого феррохрома
- •7.4. Технология получения ферросиликохрома
- •7.5. Технология получения низкоуглеродистого феррохрома
- •7.6. Вакуумные процессы обезуглероживания и дегазации феррохрома
- •7.7. Кислородно-конвертерный и силикотермический способы получения среднеуглеродистого феррохрома
- •7.8. Алюминотермический способ получения металлического хрома и феррохрома
- •7.9. Технология получения азотированного феррохрома
7.2. Минералы и руды хрома
Основными минералами хромсодержащих руд являются минеральные образования типа хромита FеО∙Сr2О3 (68% Cr2O3 и 32% FeO), хотя в чистом виде хромит в земной коре не встречается, а обнаружен в метеоритах. Минерал хромит относится к изоморфным минералам кубической системы, так называемым шпинелям (МgO∙Аl2O3) общей формулой МеО∙МеО3, где Ме – двух- (Mg2+, Fе2+ и др.), а Ме/ – трехвалентный металл (Cr3+, Аl3+, Fе3+). В природных минералах хром замещается алюминием, а железо Fе2+ – магнием. Поэтому хромиты — это минералы из группы шпинели состава (Мg2+, Fе2+)(Сr3+, Аl3+, Fe3+)3O4*.
Рис. 7.10. Диаграмма равновесного состояния системы СrО–SiO2
В рудах содержатся следующие основные минеральные разновидности хромшпинелидов: магнезиохромит (Мg, Fе)О∙Cr2O3; хромпикотит (Mg, Fе)О∙(Сr, Al)2O3 и алюмохромит FеО∙(Сr, Al)2O3. Зерна хромшпинелидов сцементированы серпентином состава 3(Мg, Fе)О∙2SiO2∙х2Н2О или желе-
__________________
* Хром Казахстана. Гриненко В.И., Поляков О.И., Гасик М.И., Петлюх П.С., Шашкин В.Н., Выходцев В.М., Елпышев Г.А., Амиралин К.А. – М.: Металлургия, 2001. – 416с.
зистым цементом. Компонентами пустой породы в рудах являются: серпентин, тальк Мg6(Si8О20)ОН, хлорит, магнезит, кварц, гидрооксиды железа и др.
В странах СНГ (Казахстан, Россия) имеются достаточно большие разведанные и разрабатываемые месторождениия хромовых руд*. Наиболее разведаны и изучены месторождения Кемпирсайского хромитоносного массива (Казахстан), относящиеся к гистеромагматическому типу. Для Кемпирсайского массива характерны высокохромистые руды (45–65 % Сr2O3). Столь высокие концентрации хрома относительно редки для месторождений других регионов, где количество Сr2O3 снижается до 25–35 %.
Наряду с месторождениями Кемпирсайского массива промышленное значения имеют протяженные запасы Сарановского массива на Среднем Урале, содержащие руды с 33–39% Сr2O3 и небольшие – Побужского месторождения на Украине. В последние годы открыто крупное месторождение хромовых руд на Ямале и в Карелии (Россия). В настоящее время добыча хромовой руды для выплавки феррохрома ведется на Южно–Кемпирсайском месторождении Донским горно-обогатительным комбинатом (ДонГОК) и на Сарановском месторождении.
Одним из важнейших показателей металлургической ценности хромитовых руд Донского ГОКа является отношение МgО:Аl2O3, которое при выработке верхних горизонтов руд постепенно повышается и достигает 2,0 против 0,8–1,2 в рудах ЮАР и других стран. По этим причинам шлаки становятся высокомагнезиальными, что затрудняет ведение процесса выплавки феррохрома. Учитывая большие потенциальные запасы низкосортных хромитовых руд и возможность успешного использования феррохрома с более низким содержанием Сr (45–55%), международная организация по стандартизации понизила уровень концентрации хрома в высокоуглеродистом феррохроме (~13% C) до 45–55%. В стандарте России ГОСТ 4757–91 содержание хрома установлено от 45 до 95%. При этом появляется возможность использования хромитовых руд и концентратов с более низким содержанием хрома. Это обеспечивает повышение извлечения хрома из руды до 90% и расширение сырьевой базы хрома. Ниже приводятся требования к химическому составу хромитовых руд Казахстана:
_________________________
* Хромовые руды называют также хромитами
Марка руды |
ДХ–1-1 |
ДХ–1-2 |
Cr2O3, % (не менее) |
50 |
47 |
SiO2, % (не более) |
7,0 |
10,0 |
Cr2O3/FeO |
3,5 |
3,0 |
P, % (не более) |
0,008 |
0,008 |
Как указывалось выше, хром в рудах находится в хромшпинелидах, составы которых приведены ниже, %:
Месторождение |
Cr2O3 |
Fe2O3 |
FeO |
Al2O3 |
MgO |
«Жемчужина» |
62,9 |
10,4 |
2,1 |
9,6 |
14,2 |
«40 лет Казахстана» |
61,9 |
0,5 |
14,2 |
8,6 |
14,7 |
В шпинелидах Сарановского месторождения хромитов отношение МgO:Аl2O3 ниже, чем в шпинелидах Кемпирсайского массива. Использование смеси хромитовых руд Донского ГОКа и Сарановского месторождений понижает это отношение в шлаке, что улучшает процесс шлакообра-зования при выплавке феррохрома.