Металловедение
.pdf351
Кроме феноло-формальдегидных и мочевино-формальдегидных смол,
нашли применение кремнийорганические (полисилоксановые) смолы, придаю-
щие пластмассам теплостойкость, эпоксидные и др.
Полимеризационные пластмассы. Пластмассы на основе поли-
меризационных смол получаются в процессе реакции полимеризации. Реакцией полимеризации называют процесс соединения большого числа однородных мо-
лекул низкомолекулярного вещества с образованием макромолекул нового ве-
щества без выделения каких-либо побочных продуктов реакции. К числу наи-
более важных полимеризационных пластмасс относятся термопластические ма-
териалы - полистирол, полихлорвинил, поливинилацетат, полиэтилен, поли-
тетрафторэтилен (фторопласт), полиметилметакрилат и др.
Полистирол получают полимеризацией стирола, которая протекает при температуре 80° С и проводится блочным (с примесью перекиси бензоила) или эмульсионным (с примесью перекиси водорода) методом. Исходным сырьем для получения полистирола является стирол (винилбензол), перекись водорода,
перекись бензоила, персульфат аммония. В качестве пластификатора приме-
няется дибутилфталат или трикрезилфосфат.
К виниловым пластикам относят полимеры хлорвинила, винилового спирта и другие производные винила. Хлорвинил - бесцветный газ СН2 =
СНС1, в технике получают из дихлорэтана, омыляемого спиртовым раствором щелочи. Полимеризацией хлорвинила в водноэмульсионной среде получают полихлорвинил. В качестве эмульгатора применяется желатина или некаль, а в качестве катализатора - перекись бензоила и др. Поливинилацетат получают путем полимеризации винилацетата. Основным сырьем для получения винил-
ацетата служит ацетилен и уксусная кислота.
В качестве катализаторов применяют ртутные соли серной, фосфорной и других кислот. Полиэтилен получают путем полимеризации этилена.
352
Среди акриловых полимернзационных пластмасс наибольшее примене-
ние имеет полиметилметакрилат (органическое стекло). Для получения органи-
ческого стекла производят полимеризацию метнлметакрилата. В качестве ката-
лизатора применяют перекись бензоила. С целью улучшения эластичности вво-
дят пластификаторы (дибутилфталат, трикрезилфосфат и др.), а также добав-
ляют красители. В промышленности метилметакрилат (метиловый эфир метак-
риловой кислоты) получают сложным органическим синтезом из ацетона или изобутилового спирта.
Фторопласты - высокомолекулярные соединения на основе фтора и хлор-
производных этилена, которые получают эмульсионной полимеризацией в виде мелкодисперсного порошка белого цвета. Фторопласт-4 получают полимериза-
цией тетрафторэтилена.
Пластмассы на основе эфиров целлюлозы весьма широко распространены в народном хозяйстве. Основными представителями этой группы пластмасс яв-
ляются целлулоид и ацетилцеллюлоза. Целлулоид - наиболее известная пласт-
масса - представляет собой твердый раствор нитроклетчатки в камфаре.
§ 4. Порошковые и волокнистые пластмассы
Пластмассы, перерабатываемые в изделия методом прессования, принято называть прессовочными термореактивными материалами (прессматериалами).
Номенклатура прессовочных материалов очень обширна. Эти материалы осо-
бенно широко применяют для изготовления разнообразных, часто сложных по конфигурации деталей электротехнического назначения, которые в процессе эксплуатации не испытывают значительных механических нагрузок, а также для производства конструкционных деталей. Прессовочные материалы по виду используемых наполнителей делят на две группы: порошковые и волокнистые материалы.
353
В порошковых пластмассах в качестве наполнителя для изделий обще-
технического назначения используют древесную муку (пресспорошкк К-18-2,
К-21-22).
Изделия из пресспорошков на основе феноло-формальдегидных смол стойки к атмосферным воздействиям и к воде, выдерживают действие кислот и солей. Феноло-формальдегидные пресспорошки применяют в общем приборо-
строении для изготовления деталей радиотехнического назначения и электрон-
ной аппаратуры, диэлектриков сложного контура и сложноармированных дета-
лей. Из пресспорошков прессуют корпуса и крышки приборов, детали, рабо-
тающие при повышенной температуре или в условиях высокой влажности, но сравнительно малонагруженные.
Для изготовления деталей с повышенными требованиями по термостой-
кости и механической прочности употребляют асбестовую муку (пресспорошки К-6-Б); для пресспорошков с повышенной водостойкостью и повышенными ди-
электрическими свойствами - кварцевую муку и молотую слюду (пресспорошок К-211-3). Графит в качестве наполнителя придает пластмассе токопроводящие свойства (графитопласты). Меламино-формальдегидные смолы бесцветны, и
пресспорошкам на их основе можно придать любой цвет. Физико-механические свойства их аналогичны феноло-формальдегидным пресспорошкам, но они бо-
лее стойки к действию электрической дуги.
Пресспорошки на основе мочевино-формальдегидных смол и целлюлозы
(аминопласты) употребляются для изделий бытового назначения (посуда, тара)
и некоторых деталей общего приборостроения (рукоятки, ручки, кнопки, кла-
виши, крышки).
Пресспорошок КМК-9 (на полисилоксановой смоле) отличается сочета-
нием высокой теплостойкости с хорошими диэлектрическими свойствами.
Волокнистые пластмассы имеют более высокие показатели физико-
механических свойств. От сочетания разных связующих с различными волок-
354
нами получают прессматериалы с заданными свойствами. Наибольшее значе-
ние из волокнистых наполнителей имеют хлопчатобумажные очесы, длинново-
локнистый асбест, стеклянное волокно, каолиновое волокно для волокнитов особо высокой теплостойкости.
Волокниты - феноло-формальдегидная смола в сочетании с хлопчатобу-
мажными очесами. Волокниты употребляют для изготовления деталей общего технического назначения, простых форм, с повышенными требованиями к ударным нагрузкам. Ударопрочность волокнитов выше ударопрочности пресс-
порошков.
Асбоволокниты К-65, КФ-3, фаолит получают на основе асбестового во-
локна и феноло-формальдегидной смолы. Такие прессматериалы идут на изго-
товление электроизоляционных деталей с повышенной прочностью, работаю-
щих при повышенных температурах, низких частотах тока (детали коллекторов,
контактные панели).
Фаолит применяют в качестве теплозащитного покрытия и кислотоупор-
ного материала. Он более вибро- и ударопрочен, более стоек к резким сменам температур и более вязок, чем керамические покрытия. Фаолит выпускают в виде листов различной толщины. При нагреве листы становятся пластичными и легко выкладываются по форме будущего изделия (баки, трубы, реакторы).
Прессматериалы КМК-218, К-41-5 - асбоволокниты на основе кремнийор-
ганических (полисилоксановых) смол. Отличаются высокой теплоемкостью
(200-300° С) и повышенной дугостойкостью. Идут на изготовление электроизо-
ляционных деталей, работающих при высоких температурах (контакторы,
клеммные колодки). Механическая прочность полисилоксановых асбоволокни-
тов ниже феноло-формальдегидных и они менее технологичны.
Асбовинил-асбоволокнит на связующем лаке этиноль (продукт полиме-
ризации дивинилацетилена) употребляется как футеровоч-ный материал в хи-
355
мической, целлюлозно-бумажной и коксохимической промышленности. Из ас-
бовинила изготовляют трубы и детали аппаратов, работающих в кислотах.
Стекловолокниты АГ-4С, А Г-4В, ТВФЭ-2, ВТФН, КМС-9 и др. большая группа материалов, в которых стекловолокно сочетается со смолами. В качест-
ве связующего употребляют модифицированные феноло-формальдегидные смолы, меламино-формальдегидные, эпоксидные, полиэфирные, полисилокса-
новые. Прессовочные стекловолокниты применяют для изготовления изделий конструкционного и радноэлектротехнического назначения, с повышенными требованиями к прочности и теплостойкости (от 200 до 350° С).
Стекловолокниты по характеру распределения стекловолокна в стекло-
пластике делят на стекловолокниты неориентированные и ориентированные,
рубленого и непрерывного волокна. Ориентированный непрерывный стеклово-
локнит используют для изготовления плит, листов, труб и изделий, имеющих форму тел вращения (стекловолокнит СВАМ или намоточные стекловолокни-
ты). Крупногабаритные изделия сравнительно простых форм изготовляют из неориентированного рубленого стекловолокна без избыточного давления при формовании - корпуса лодок, катеров, шлюпок, вагонов, кожуха автомашины,
двери, кровля, ванны, умывальники, корпуса приборов и аппаратов, различных изделий.
Стекловолокниты применяют для изготовления конструкционных изде-
лий, выдерживающих тепловые удары при температуре 5000-7000° С в течение нескольких десятков секунд. В этих условиях стекло-пластмасса имеет пре-
имущества перед жаропрочными сплавами вследствие ударного сочетания теп-
лоизоляционных свойств и высокой механической прочности. Под действием такой высокой температуры поверхностные слои изделия выгорают. Внутрен-
ние слои за этот промежуток времени нагреваются лишь до 200-350° С, сохра-
няя свою структуру и механическую прочность.
356
Фурфурольно-ацетоновые пластмассы на основе фурфурольно-
ацетоновой смолы и различных наполнителей (соответственно асбеста - ФАА,
графита ФАГ и стеклянного волокна ФАС) обладают высокой теплостойкостью и диэлектрическими свойствами. ФАА - предназначается для изготовления тормозных колодок, ФАГ-для химического машиностроения, ФАС-для работы при высоких температурах.
§5. Фенопласты и аминопласты
Кфенопластам относится большая группа прессовочных материалов, из-
готовляемых на основе искусственных смол, получаемых конденсацией фено-
лов с формальдегидом. Фенопласты представляют собой композиционные сме-
си вышеуказанных смол с органическими и минеральными наполнителями, с
добавкой отверждающих, смазывающих и окрашивающих веществ. Фенопла-
сты изготовляют в виде порошков, крошки и волокнистых материалов. Они об-
ладают высокой твердостью, электроизоляционными свойствами, прочностью,
химической стойкостью и теплостойкостью. Фенопласты К-17-2, К-18-2, К-19-
2, К-ПО-2 и т.п. употребляют для изготовления деталей, не несущих нагрузки,
колпачков, пробок, рукояток, кнопок, деталей осветительной арматуры в неф-
тяном машиностроении, вагоностроении, станкостроении, автомобильной и других отраслях промышленности.
Кислотостойкий материал фаолит в сочетании с асбестом и графитом за-
меняет свинец, бронзу и другие металлы в химической промышленности. Фе-
нолиты К-18-36 и др. применяются для малогабаритных несиловых деталей,
корпусов, крышек. Из прессматериалов ФКП изготовляют детали, к которым предъявляют требования повышенной прочности на удар, а также картеры ав-
томобильных двигателей, щитки приборов, рукоятки, текстильные веретена,
шпули, челноки, малонагруженные шестерни, работающие в агрессивных сре-
дах, детали поршневых и центробежных насосов, абразивные круги повышен-
ной прочности и др. Прессматериалы ФАК-4 на основе феноло-
357
формальдегидных смол, модифицированных полиамидами и каучуками, с на-
полнителем из молотого кварца и других неорганических веществ нашли при-
менение для изготовления деталей автомобильных двигателей, приборов зажи-
гания, различных тонкостенных, армированных деталей, требующих стойкости к вибрационным и ударным нагрузкам, а также для деталей, работающих в ус-
ловиях тропического климата.
Ниже приведен состав наиболее типичных фенопластов и области их
применения (табл. 25).
Т а б л и ц а 25
Состав и назначение наиболее типичных фенопластов
Марка |
Состав и назначение |
К-21-22, |
Феноло-формальдегидная смола в сочетании с древесной му- |
К-18-2 |
кой. Для разнообразных малонагруженных деталей общего и |
и др. |
электротехнического назначения, работающих до температу- |
|
ры 80 =С. Не рекомендуется во влажном климате |
К-1 7-35 |
Феноло-формальдегидная смола, совмещенная с поливинил- |
|
хлоридом + минеральный наполнитель. Для кислото - и влаго- |
|
стойких изделий |
К-1 |
Феноло-формальдегидная смола, совмещенная с полиамидом - |
4-35 |
(-минеральный наполнитель (кварцевая мука). Для изготовле- |
|
ния высококачественной радиоаппаратуры, работающей до |
|
температуры 100 ° С, кратковременно до 150 ° С, и изделий, |
|
работающих в условиях тропического климата |
К-21 |
Феноло-формальдегидная смола, совмещенная с анилинофор- |
1-34 |
мальдегидной смолой-{-минеральный наполнитель. Незагру- |
|
женные и неармированпые детали радиотехнического назн а- |
|
чения н высококачественной изоляции, работающие до тем- |
|
пературы 120 ° С |
ФКПМ-12 |
Феноло-формальдегидная смола, совмещенная с синтетиче- |
|
ским каучуком-f-минеральный наполнитель (каолин). Для на- |
|
груженных радио- и электротехнических деталей |
|
|
ФАК-4 |
Феноло-формальдегидная смола, совмещенная с полиамидом |
|
и с синтетическим каучуком + минеральный наполни тель |
|
(кварцевая мука). Для нагруженных радио- и электротехниче- |
|
ских деталей, работающих при температуре 200 СС и повы- |
|
шенной влажности |
|
|
358
Аминопласты - прессовочные материалы из мочевино-формаль-
дегидной смолы, сульфитной целлюлозы, красителей и смазывающих ве-
ществ. По сравнению с фенопластами аминопласты имеют повышенную дугостойкость, но меньшую теплостойкость и водостойкость. Детали из аминопластов устойчивы к воздействию слабых кислот, щелочей, кероси-
на, смазочных масел, спирта, ацетона, но разрушаются концентрирован-
ными щелочами и кислотами. Аминопласты бесцветны и светостойки и поддаются окрашиванию в любые цвета. Аминопласты (марок А и Б )
применяют для изготовления ненагруженных армированных и неармиро-
ванных деталей общего технического и декоративного назначения (кноп-
ки, рукоятки управления, корпуса некоторых приборов и другие окрашен-
ные детали). Прессматериал К-77-51 применяют для деталей приборов за-
жигания; прессматериал К-78-51 - для деталей шахтного оборудования,
деталей приборов зажигания, выключателей авиационных и других двига-
телей, деталей электрооборудования; прессматериал ВЭИ-12 - для изде-
лий, к которым предъявляются повышенные требования в отношении ме-
ханических свойств.
К числу пластмасс данной разновидности можно отнести и такие ма-
териалы, как мелампн, получающийся на основе мелампно-
формальдегидной смолы и древесной муки и применяемый при изготовле-
нии деталей машин, соприкасающихся с пищевыми продуктами. Прессма-
териал МФК-20 на основе меламино-формальде-гидной смолы, модифи-
цированной кремнийорганической смолой, предназначен для изготовле-
ния изоляционных дугостойких деталей электроаппаратуры.
§ 6. Термопластические полимерные материалы
Термопластическими полимерными материалами (термопластами) на-
зывают такие, которые при изменении температуры изменяют свое физи-
ческое состояниеразмягчаются при нагревании и затвердевают при ох-
359
лаждении, не претерпевая при этом химических превращений. Обладая комплексом очень ценных свойств, термопласты находят широкое приме-
нение в технике при изготовлении электро- и радиодеталей; деталей, ра-
ботающих в химических средах; антифрикционных и уплотнительных де-
талей. Большинство этих материалов непригодно для изготовления изде-
лий, работающих при высоких длительно действующих нагрузках. Такие нагрузки вызывают явления хладотекучести, характерные для многих термопластов. Термопласты выпускают в виде гранул, порошков и в этом случае их используют для изготовления деталей методом литья под давле-
нием, экструзии и др., пли в виде полуфабрикатов - пленок, листов и про-
филей различного сечении, используемых для изготовления деталей меха-
нической обработкой, штамповкой, и сваркой.
Полиэтилен относится к группе термопластов. Удельный вес поли-
этилена 0,93-0,97. Он обладает высокой химической стойкостью, в том числе и к концентрированным кислотам и щелочам. При обычной темпе-
ратуре не растворяется ни в одном из известных растворителей. При тем-
пературе 80° С растворяется в ароматических углеводородах (толуоле,
ксилоле и др.). Полиэтилен стареет (теряет своп механические свойства)
под действием ультрафиолетовых лучей. Для предотвращения этого явле-
ния в него вводят 2-3% газовой сажи в качестве противостарителя (стаби-
лизатора). Полиэтилен отличается малой водопоглощаемостыо, повышен-
ной морозостойкостью и высокими диэлектрическими свойствами. Для кабельной промышленности выпускают специальный кабельный полиэти-
лен (пластифицированный полиизобутиленом). Полиэтилен хорошо пере-
рабатывается всеми известными способами: литьем под давлением, экс-
трузией, вакуум-формованием, механической обработкой, сваркой. На ме-
таллическую поверхность полиэтилен можно наносить методом огневого или вихревого напыления.
360
Полиэтилен выпускают высокого давления и низкого давления, раз-
личающиеся методом изготовления и физико-механическими свойствами.
Полиэтилен ВД имеет температуру плавления 115° С, а полиэтилен НД-120-
135° С. Полиэтилен низкого давления обладает большей механической прочно-
стью и жесткостью, чем полиэтилен высокого давления, и используется для из-
готовления труб, шлангов, листов, пленки, деталей высокочастотных установок и радиоаппаратуры, различных емкостей. Литьем изготовляют вентили, краны,
золотники, бесшумные зубчатые колеса, работающие с малой нагрузкой. Поли-
этилен высокого давления применяют как упаковочный материал в виде пленки или в виде небьющейся химической посуды.
Полипропилен относится к той же группе термопластов. Он обладает многими положительными качествами, присущими полиэтилену, и в меньшей степени его недостатками. Полипропилен имеет меньший удельный вес (0,91) и
большую жесткость и поверхностную твердость. Из пропилена изготовляют трубы, листы различной толщины, которые легко подвергаются штамповке, со-
провождаемой глубокой вытяжкой. Такие изделия используют в качестве кор-
пусов приборов и аппаратов, облицовочного материала, заменителя фарфора и фаянса, выгодно отличающегося от них упругостью и низким удельным весом.
Полистирол представляет собой бесцветный прозрачный материал, обла-
дающий абсолютной водостойкостью, высокими электроизоляционными свой-
ствами, светостойкостью и твердостью. Полистирол стоек к плесени, к щелоч-
ным и кислым средам и растворяется в бензоле, толуоле, хлороформе, четырех-
хлористом углероде, эфирах и кетонах. Его диэлектрические свойства мало из-
меняются при изменении температуры от -80 до +110° С. К недостаткам поли-
стирола относятся его малая теплостойкость, сравнительная хрупкость и под-
верженность к старению и растрескиванию. Для предотвращения растрескива-
ния в полистирольные материалы вводят пластификаторы или минеральные наполнители. Перерабатывается полистирол методом литья под давлением,