Лекции / organic_2011_4
.pdf
61
O-
O
H
O |
- |
OH |
O- |
|
O |
|
|
|
H |
HO |
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
O |
|
O- |
O- |
|
|
|
OH
OH
бакелит
62
Окисление и восстановление
O 
O 
O 
O
PhOH [O] 
CrO3 H+
|
|
рекомбинация |
|
O |
|
O |
HO |
|
PhO-OPh |
O |
OH |
|
|
|
O
бензохинон
и другие продукты
стабильные феноксильные радикалы
O 
O
O
гальвиноксил
Фенолы - стабилизаторы (антиоксиданты) для полимерных материалов |
63 |
|
OH |
|
OH |
H2 |
OH O |
|
|
|
|
|
|
Cl |
+ |
Cl |
|
Ni |
HO- |
H |
|
|
HO |
HO |
|
OH |
S |
2 |
CO-3 (НИОХ СО РАН) ("тиофан")
OH |
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
O |
||||||
|
|
|
H2, Ni, t, p |
PhOR |
Na/NH3(ж.)/EtOH |
|
H3O+ |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
R = CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R = H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Фенолы (нафтолы) как электрофилы
H
OH AlCl3 
O
AlCl3
H H
O AlCl3 PhH
20o
Многоатомные фенолы 
OH OH
OH
OH
пирокатехин резорцин
Ph
OH
HO
гидрохинон
H H
O
OH
OH
OH
пирогаллол
64
O AlCl3
OH
HO 
OH
флороглюцин
Синтез
Cl
OH
SO3H
HO- t
SO3H
OH
HO OH
CO2H
OH
HO-
Cu+, t 
OH
OH |
SO3H |
|
|
|
|
|
|
|
OH
OH
HO 
OH t 
OH
t
HO2C |
OH |
|
протокатеховая |
||
|
кислота |
|
|
OH |
|
HO- |
HO- |
|
t |
Cu+, |
|
SO3H |
250o |
|
OH |
||
|
||
|
[H] |
|
O
65
Cl
Cl
O
галловая кислота
HO
HO
AcO
OH |
NO2 |
NH2 |
|
OH |
66 |
|
|
||||
HO- |
|
Fe |
H3O+ |
|
|
t |
H3O+ |
200 oC |
|
|
|
OH O2N |
NO2 |
H2N |
NH2 HO |
|
OH |
OH |
O |
|
|
|
|
CrO3 |
|
Ac2O/AcOH |
|
|
|
H+ |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
H O+ |
OH |
|
|
|
|
3 |
|
OAc |
HO |
OH |
|
OH |
|
HO OH
CO + K 2. H3O+ 
HO OH
OH
67
Свойства
Атака электрофила в первую очередь по атому кислорода!
O |
CH2Cl2 |
|
OH |
COCl2 |
O |
|
|
||||
|
|
|
O |
||
|
R N+HO-, H O |
|
|
||
|
|
|
|
||
O |
4 |
2 |
OH |
|
O |
|
|
|
|||
Исключительно легко происходят реакции ароматического
электрофильного замещения.
OH
|
OH |
OH |
NaHCO3 |
|
O2N |
NO2 |
|
|
|
|
HNO3 |
|
H O, 100o |
OH |
|
|
|
2 |
CO2H |
|
OH |
OH |
NaNO2 |
|
|
OH |
|||
|
NO2 |
|
||
|
|
H3O+ |
ON |
|
|
стифниновая |
|
||
|
кислота |
|
|
|
OH
NO
1. Легкость окисления
OH |
O |
|
CrO3 |
HO |
O |
|
O |
O |
|
± e |
± e |
O |
O |
O |
|
|
семихинон |
68
OH Ag+ |
O |
OH 
O
O |
OH |
± H+
HO
OH |
O |
|
+ |
HO |
O |
пара-бензохинон |
±e |
± e |
|
хингидрон |
O |
O |
H |
H |
O |
O |
хингидрон (КПЗ)
гидрохинон
69
O- |
O |
O- |
|
- e |
|
O- |
O- |
O |
стабильный анион-радикал
Таутомерные равновесия |
|
|
|
O |
OH |
OH |
O |
|
|
||
OH
±
O |
O |
O |
O |
70 |
|
H+
OH |
OH |
OH |
OH |
OH |
H+ |
|
атака поатому кислорода |
атака по атому углерода |
OH |
O |
O |
O |
|
OH |
OH |
OH |
OH |
OH |
O |
|
O |
O |
HO |
OH |
HO |
OH HO |
O |
O |
O |