Лекции / organic_2011_4
.pdf
111
|
|
|
|
|
H2 |
+ H+ |
N |
|
H |
ArN |
+ |
+ |
PhNH |
N |
N |
Ph |
N |
N |
|
2 |
|
2 |
Ar |
N |
Ar |
Ph |
триазен
H |
NH2 |
- H+ |
N |
NH2 |
|
N N |
|||||
|
Ar |
N |
|
||
Ar |
кинетический изотопный эффект |
|
|
||
NH2 |
|
H2NO2S |
|
NH2 |
|
|
N2+ |
|
|||
|
|
|
N |
||
+ |
|
|
|
||
|
|
|
N |
||
NH2 |
H2NO2S |
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|||
|
|
пронтозил (красный стрептоцид) - |
|||
моноазокраситель
Метиловый оранжевый, пронтозил – |
Герхард Домагк – нобелевская премия |
моноазокрасители (одна азогруппа) |
по физиологии и медицине, 1939 г |
112
В качестве азосоставляющей может быть, как правило, использовано только ароматическое соединение, содержащее сильный донорный заместитель – амино-, гидрокси-, в некоторых случаях – алкоксигруппу.
Реакция происходит почти исключительно в пара-положение; если оно занято, то в орто-положение
N2+
R = донор - повышение устойчивости соли диазония,
R = акцептор - повышение реакционной способности соли диазония
R
|
|
N + |
|
|
|
|
2 |
|
NO2 |
|
|
|
|
|
PhN2+ |
O N |
NO |
2 |
N |
|
2 |
|
N |
|
|
|
|
|
NO2 |
|
OH |
OH |
|
|
PhN2+ |
+ |
|
|
PhN |
||
|
|
2 |
|
H2N |
pH 5 |
pH 10 |
|
|
H2N |
|
|
|
N |
|
H2N |
|
N |
|
|
Ph
NH2 |
|
N |
SO3Na |
N |
N |
NaO3S |
N |
конго-красный |
H2N |
бис-азокраситель |
|
113 |
N |
N |
Ph |
|
|
OH |
Ph 114
|
|
HO |
N N |
HO |
N |
H2N |
|
|
N |
N |
SO3H |
|
|
N |
|
|
"прямой зеленый I" - трис-азокраситель |
HO3S |
|
|
|
|
Азосоединения используются в качестве красителей
Кислотно-основные индикаторы
|
|
SO3H |
SO H |
|
|
|
3 |
N |
N |
+ Н+ |
N |
|
|
N |
|
|
|
|
H |
N |
|
|
N |
оранжевый |
|
метилоранж |
красный |
|
рН 4.4 - 3.1 |
||
|
|
|
115
Введение аминогруппы в ароматическое кольцо с использованием реакции азосочетания
N2+ |
|
|
NH2 |
NH |
NH3+ |
|
|
|
|
2 |
|
PhNH2 + |
|
N |
SnCl2 |
|
+ |
|
N |
H2O |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
-O S |
|
|
|
SO |
- |
3 |
|
NH |
SO3- |
3 |
|
|
|
||
|
|
|
|
2 |
|
O |
|
|
Окисление ароматических аминов 116 |
|
N |
Ph |
H2O2 PhNH2 RCO3H |
PhNO |
PhNO |
Ph |
N |
|
|
2 |
|
|
|
||
азоксибензол |
CrO42- (MnO4-, ClO3-, Fe3+) |
|||
|
|
|||
|
O2 |
|
|
|
|
|
CuCl2 |
N |
NH2 |
|
|
|
||
N |
Ph |
Ph |
N |
PhNH2 - e
[PhNH2]
PhNH+ |
H2O |
- H+ |
|
|
HO |
|
PhNH2 |
Ph |
N |
N |
n |
N |
|||
H |
Ph |
H |
|
|
|
|
|
- H+ |
"анилиновыйчерный" |
||
- e |
|
|
|
[PhNH2] |
|
|
|
NH2 |
NH |
|
|
и т.д.
O
HN |
NH2 |
и т.д. |
Ph |
|
|
семидин