3 Доменный процесс
Загруженные в печь сырые материалы попадают в верхнюю зону шахты. Здесь происходит их сушка и нагрев приблизительно до 200°; на рисунке 7 эта зона обозначена буквой а.
Опускаясь вниз и нагреваясь до 350 - 450°, руда теряет химически связанную с ней влагу. Эта зона обозначена на рисунке 6 буквой б.
Рисунок 6 – Схема расположения зон в доменной печи
Загруженное в доменную печь топливо, опускаясь вниз, постепенно нагревается и поступает в раскаленном состоянии в горн, где сгорает за счет кислорода воздуха, нагретого до 500-—850°, подаваемого в домну через фурмы под давлением — 1,5— - 1,8 am. Углерод топлива энергично сгорает против фурм, образуя углекислый газ С02, который затем восстанавливается и образует окись углерода СО по реакции:
(3)
Полученная окись углерода СО является восстановителем, т. е. веществом, которое отнимает кислород от окислов.
Опускаясь, руда продолжает нагреваться потоком восходящих газов и восстанавливается. При этом протекают следующие реакции:
(4)
Таким образом, реакции восстановления протекают без затраты тепла. Этот процесс начинается при температурах, близких к 400°С, и заканчивается приблизительно при 900°. При температурах выше 950—1000° С закись железа восстанавливается твердым углеродом по реакциям:
(5)
На рисунке 6 зона, где протекает этот процесс, обозначена буквами в и г.
Образовавшийся при восстановлении железа углекислый газ С02, поднимаясь в верхние зоны доменной печи, при температуре выше 900° встречает раскаленный углерод и вновь превращается в окись углерода СО по уравнению:
(6)
Восстановителем окислов железа в доменной печи, кроме окиси углерода, является и твердый химически чистый углерод, который образуется в шахте доменной печи вследствие распада окиси углерода при 400—600° по уравнению:
(7)
Это распадение окиси углерода на углекислый газ и углерод происходит в присутствии руды. Получающийся в виде тонкой сажи углерод осаждается на поверхности кусков руды, проникает через поры внутрь них, растворяется в восстановленном уже железе и при температуре выше 1000° восстанавливает остающуюся еще не восстановленной закись железа. При доменном процессе восстановленное и расплавленное железо обычно содержит до 3,5—4,0% общего углерода, но в некоторых специальных чугунах количество углерода может доходить до 6% (в зависимости от содержания Si, Mn, Cr, S и Р).
Железо, содержащее свыше 2% углерода, называется чугуном; следовательно, в результате доменного процесса восстановленное железо переходит в чугун.
Одновременно с плавлением железа и переходом его в чугун происходит воздействие углерода на находящиеся в руде Мn и Si. Марганец может находиться в руде в виде окислов МnО2, Мn2О3, Мn3О4 и МnО; его восстановление происходит в результате реакций:
(8)
Дальнейшее восстановление Мn идет под действием твердого углерода по уравнению:
(9)
Кремний восстанавливается по уравнению
(10)
Эта реакция протекает при температуре около 1450°; поэтому для получения высококремнистого чугуна необходимо обеспечивать более высокую температуру в печи, чем при выплавке передельного чугуна.
Восстановленные Мn и Si растворяются в расплавленном чугуне.
Наряду с процессом восстановления железа при 600—900° происходит разложение известняка, вводимого в качестве флюса, на окись кальция и углекислый газ. Этот процесс может быть выражен уравнением:
(11)
Пустая порода руды сплавляется с окисью кальция флюса, образуя шлак, который периодически выпускают из печи.
В горне печи шлак растворяет золу кокса и, соприкасаясь с чугуном, поглощает из него серу. Реакция поглощения шлаком серы может быть выражена уравнением FeS (сернистое железо)+CaO = CaS (сернистый кальций) + FeO.
Соединение CaS нерастворимо в чугуне, а соединение FeS хорошо растворяется в чугуне.
Процесс освобождения чугуна от серы протекает тем лучше, чем выше температура горна. Вместе с тем с повышением температуры в горне и заплечиках (зона д) увеличивается и восстановимость кремния и марганца.
Так как увеличение содержания в чугуне кремния способствует при остывании выделению части углерода в виде графита, то серые (графитистые) чугуны можно получать при горячем ходе печи.
Фосфор всегда восстанавливается в доменном процессе в результате реакции:
(12)
Фосфор в условиях доменной плавки почти полностью переходит в чугун.
Рисунок 7 – Кривая температуры в разных зонах доменной печи
На рисунке 7 дана кривая, показывающая приблизительную величину температуры в различных зонах доменной печи при нормальном ходе процесса. Кривая показывает, что в области шахты повышение средних температур (от колошника к распару) происходит сравнительно медленно, быстрый рост температур начинается с распара.
Высокие температуры в верхних зонах печи нежелательны, так как, если температура в верхних зонах доменной печи будет слишком высока, плавление руды может начаться прежде полного восстановления железа из окислов, и невосстановленные окислы железа могут вступить в химическое соединение с кремнеземом руды. В результате такого процесса образуются жидкоплавкие силикаты, стекающие вниз в виде шлака черного цвета. Для восстановления железа из его силикатов требуется создать особые условия работы печи, а именно: повысить температуру дутья или увеличить расход горючего. Для избежания возможности перехода железа в шлак необходимо стремиться к тому, чтобы на большей части высоты печи держалась умеренная температура и чтобы переход от умеренных температур к высоким происходил как можно быстрее; при таких условиях железо до плавления успеет полностью восстановиться, а пустая порода будет своевременно расплавлена.