2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0061-138
.doc- 138 -
чает равенства концентраций этого компонента в обеих фазах (условие (2.4.6)t вообще говоря, не выполняется).
Легко также показать, что условие устойчивости двухфазной системы сводится к одновременному выполнению условий
для каждой из фаз, В этом параграфе использовались
только производные по концентрациям второго типа.
§5. Конфигурационная энтропия раствора
Согласно формуле Больцмана
Конфигурационная энтропия неупорядоченного раствора |
(2. 5.1)
,где - количество различных конфигураций. В случае раствора конфигурации различаются размещением разнородных атомов, то есть атомов разных компонентов (в молекулярных растворах – размещением разнородных молекул). Под местами в случае кристаллической системы понимаются узлы кристаллической решетки или же для компонентов внедрения – междоузлия. В случае жидкой системы под местами можно понимать ячейку, то есть объём, в котором может поместиться один атом (молекула); представление об ячейках распространимо и на газообразную систему.
Наибольшее количество конфигураций в системе, содержащей определенный набор разнородных атомов, имеет место при отсутствии какой-либо корреляции в размещении атомов. Это значит, что каждый атом с одинаковой вероятностью может занимать любое место в системе. Говоря это, мы подразумеваем энергетическую