
Organic Reaction Mechanisms 1997
.pdf

|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
R1 |
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|
R1 |
|
||||||||||||
|
|
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
MOMO |
MOMO |
|
OH |
|
|
MOMO |
|
O |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CCl3 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|||||
|
|
HO2C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
MOMO |
|
|
HNCOCCl3 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCHEME 34 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
Cl3C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||||
O CCl3 |
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
NH |
|
|
|
|
HN |
|
|
CCl3 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NH |
|
[PdCl2(CH3CN)2] |
LnPd+ O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
OBn |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
OBn |
|
|||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Me |
|
|
|
|
|
|
O |
Me |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|||||
(119) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(120) |
|
J

|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
NCOCH2R′ |
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
R |
R′ |
|
|
|
|
|
|
R′ |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
N |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
OLi |
|
|
|
|
R |
H |
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
(121) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(122) |
|
|
|
M
Me |
|
|
|
|
|
|
Me |
|
||||||
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
N |
– H+ |
|
|
N |
||||||||||
|
|
N |
|
R1 |
|
|
N |
O– |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
R1 |
R2 |
|
|
|
|
|
|
R |
2 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
(123) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[3,3] |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|||||
NHMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
||
|
|
H+ |
N |
N |
||||||||||
|
|
CONHMe |
|
|
|
|
O– |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
R1 |
R2 |
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|||||
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
||||||
(124) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCHEME 35

|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
OH |
O |
N3 |
O |
|
|
N3 |
OH |
|||||||||
|
|
|
|
|
CO2Et Rh(II) |
|
|
|||||||||
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
CO2Et |
|
Ph |
|
CO2Et |
|
N3 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
N2 |
|
|
|||||||||||
(125) |
|
|
|
|
(126) |
|
|
(127) |
|
O |
|
|
|
OH |
|
|
N3 |
|
|
N3 |
Ph |
O |
CO2Et |
Ph |
O |
CO2Et |
|
|
||||
|
(128) |
|
|
|
|
J
J J
R2 |
R3 |
|
|
R2 |
|
|
|
|
|||
|
Z |
[3,3] |
R1 |
R3 |
|
R1 |
|
|
|
|
|
Y |
|
|
|
||
X |
|
|
|
X |
Z |
|
|
|
|
|
Y |
XYZ = NCO, NCS, NCSe,
N3, SCN, S(CO)OR
SCHEME 36

|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
Me |
|
|
Me |
|
|
|
|
|
H |
Me |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
MeN |
O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
OPri |
|
|
|
|
OPri |
|
|
|
|
|
HO |
OMe |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
OH |
|
|
OCN |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
SCHEME 37 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
NHBoc |
|
|
|
|
|
|
|
|
NHBoc |
|
|||||||
|
|
|
|
|
SCN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
R |
R |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
(129) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NCS |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
C |
S |
|
|
|
|||
|
Boc |
|
N |
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
N |
|
H |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
Boc |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
(130) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H O |
|
|
|
|||||
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NCS |
|
|
O |
||
|
|
SCN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
(131) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(132) |
|
|
|
|
J
J

|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
SR |
2 |
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
C |
|
|
O |
|
Cl + |
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
Cl |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
S |
2 |
|
|
|
|
|
R1 |
|
SR2 |
||||||
R |
|
R1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
O– |
|
|
|
|
|
O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCHEME 38 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
S |
|
|
||
|
|
|
OH |
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
NMe2 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
R1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
NMe2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(133) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(134) |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
|
S |
|
|
|||
|
|
|
R1 |
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
SMe |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
SMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
(135) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(136) |
|
|
M



|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
R1 |
|
|
|
|
E |
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|
E |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
– |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
HO |
|
|
|
|
O |
|||||||||||
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
R1 |
|
|
|
|
E |
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
R2 |
|
|
|
|
Br |
|
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
Br |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
OH |
|
|
|
|
O |
SCHEME 42
SiR3
R3Si
OH
O
(144) |
(145) |
OTES |
TESO |
|
PMBO |
OTBDMS |
OBMP |
|
(146) |
(147) |

|
|
|
|
|
|
Pr |
H |
|
Pr |
|
|
|
|
|
|
||
H |
|
|
H |
||
|
|
|
|
(CH2)3OTBS |
|
|
O Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|||
|
OTBS |
|
Me |
||
|
(148) |
(149) |
#
TDSO O |
Bn |
|
TDSO |
R3 |
O |
Bn |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R3 |
N |
|
|
|
R2 |
N |
||||
|
|
|
||||||||
R4 |
O |
|
R4 |
R1 |
O |
|||||
R2 |
O |
|
|
|
|
|
|
O |
||
R1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
(150) |
|
|
|
|
|
|
(151) |
|
|
|
#
#
#
CN
|
|
CN |
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
O |
|
||||
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CN |
||||
(152) |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
(153)
(154)