1.2.3 Определение гидропероксида кумола йодометрически методом

Определение основано на восстановлении гидропероксида йодистым калием в кислой среде. Выделившееся количество йода оттитровывается раствором гипосульфита натрия

+ 2 КI + 2

+I+ 2 + ;

I + 2 + 2NaI.

В коническую колбу с притертой пробкой берут навеску реакционной смеси массой (0,25 0,05) г, взвешенную на аналитических весах, приливают 10 смледяной кислоты и 1,5 смраствора йодистого калия с массовой долей 50 %. После перемешивания содержимого колбу ставят в темное место. Через 15 мин содержимое колбы разбавляют 50 смдистиллированной воды. Выделившийся в результате реакции йод оттитровывают раствором гипосульфита натрия молярной концентрацией эквивалента гипосульфита натрия с () = 0,1 моль/дмв присутствии 2 смводного раствора крахмала с массовой долей 1 % до обесцвечивания.

Перед расчетом массовой доли гидропероксида оттитровывают холостую пробу без анализируемой реакционной смеси.

Массовая доля гидропероксида рассчитывается по формуле:

(1)

где - массовая доля гидропероксида, %;

, - объем раствора гипосульфита натрия молярной концентрацией эквивалента гипосульфита натрия с () = 0,1 моль/дм, пошедшего на титрование навески и холостой пробы соответственно, см;

Т – поправочный коэффициент раствора гипосульфита натрия мо-лярной концентрацией эквивалента гипосульфита натрия с () =

= 0,1 моль/дм;

g – масса навески анализируемого вещества, г;

d – масса гидропероксида кумола, соответствующая 1 смраствора гипосульфита натрия молярной концентрацией эквивалента гипосульфита натрия с () = 0,1 моль/дм, г/см, определяемая по формуле:

(2)

где М- молярная масса гидропероксида кумола, г/моль;

с () – молярная концентрация эквивалента гипосульфита натрия, моль/дм;

z – число эквивалентсности, равное числу электронов, учавствующих в реакции окисления-восстановления между гидропероксидом и ионами I (z = 2).

1.2.4 Определение ацетона в реакционной смеси кислотного разложения гидропероксида кумола

Реакционная смесь содержит ацетон и фенол. Так как ацетон мешает определению фенола бромированием, то предварительно он отгоняется с водяным паром из подщелоченной реакционной смеси.

Определение ацетона основано на его свойстве реагировать с солянокислым гидроксиламином (метод оксимирования):

Выделившуюся кислоту оттитровывают раствором щелочи в присутствии индикатора бромфенолового синего.

В круглодонную колбу вместимостью 250 смберут навеску разложенной реакционной смеси массой (2,750,25 ) г, приливают 25 смводного раствора гидроокиси натрия с массовой долей 10 % и 120 смдистиллированной воды и присоединяют к шариковому холодильнику. Коническую колбу вместимостью 150 см, содержащую 25 смводного раствора гидроксиламина солянокислого молярной концентрацией эквивалента гидроксиламина солянокислого с () = 1,0 моль/дми несколько капель индикатора бромфенолового синего, ставят под аллонж, чтобы его конец опускался в жидкость. Содержимое круглодонной колбы нагревают до кипения и ведут отгонку ацетона с водяным паром в течении 20-25 мин после начала кипения. По окончании отгонки содержимое приемника оттитровывают водным раствором гидроокиси калия молярной концентрацией эквивалента гидроокиси калия с(КОН) = 0,1 моль/дмдо изменения цвета от желтого до синего.

Расчет массовой доли ацетона ведут по формуле:

(3)

где – массовая доля ацетона %;

, – объем водного раствора гидроокиси калия молярной концентрации эквивалента гидроокиси калия с (КОН) = 0,1 моль/дм, пошедшего на титрование навески и холостой пробы соответственно, см;

Т – поправочный коэффициент водного раствора гидроокиси калия молярной концентрацией эквивалента гидроокиси калия с (КОН) = 0,1 моль/дм;

g – масса навески анализируемого вещества, г;

d – масса ацетона, соответствующая 1 смраствора гидроокиси калия молярной концентрацией эквивалента гидроокиси калия с (КОН) = 0,1 моль/дм, г/см, определяемая по формуле:

(4)

где М- молярная масса ацетона, г/моль;

с (КОН) – молярная концентрация эквивалента гидроокиси калия, моль/дм;

n – число эквивалентности (n=1).

Предварительно оттитровывают холостую пробу без анализируемой реакционной смеси для определения кислотности исходного раствора гидроксиламина солянокислого.