Определение гидрофосфата натрия Na2нро4.

В водном растворе гидрофосфат натрия проявляет как кислотные, так и основные свойства.

Константа кислотности гидрофосфата натрия равна константе кислотности фосфорной кислоты по третьей ступени:

НРО₄^2- + Н₂О ↔ РО₄^3- + Н₃О⁺

а₁ b₂ b₁ а₂

Константа основности гидрофосфата натрия рассчитывается как отношение константы воды к константе кислотности фосфорной кислоты по второй ступени:

НРО₄^2- + Н₂О ↔ Н₂РО₄^- + ОН^-

b₁ а₂ а₁ b₂

>>, значит, гидрофосфат натрия в большей степени будет проявлятьосновные свойства.

Следовательно, титриметрическое определение гидро-фосфата натрия проводят методом ацидиметрии (титрант HCl) с индикатором метиловым оранжевым, т.к. значение рН в точке эквивалентности равно:

Химизм титрования:

НРО₄^2- + Н₃О⁺ ↔ Н₂РО₄^- + H₂O

Определение дигидрофосфата натрия NaН2ро4.

Дигидрофосфат натрия в водном растворе также проявляет как кислотные, так и основные свойства.

Константа кислотности дигидрофосфата натрия равна константе кислотности фосфорной кислоты по второй ступени:

Н₂РО₄^- + Н₂О ↔ НРО₄^2- + Н₃О⁺

а₁ b₂ b₁ а₂

Константа основности дигидрофосфата натрия рассчитывается как отношение константы воды к константе кислотности фосфорной кислоты по первой ступени:

Н₂РО₄^- + Н₂О ↔ Н₃РО₄ + ОН^-

b₁ а₂ а₁ b₂

>>, значит, дигидрофосфат натрия в большей степени будет проявлятькислотные свойства.

Следовательно, титриметрическое определение гидрофосфата натрия проводят методом алкалиметрии (титрант NaОН) с индикатором фенолфталеином, т.к. значение рН в точке эквивалентности равно:

Химизм титрования:

Н₂РО₄^- + ОН^- ↔ НРО₄^2- + H₂O

Индикаторные ошибки титрования

Индикаторные ошибки обусловлены несовпадением значений рН титруемого раствора в точке эквивалентности (ТЭ) и рТ индикатора в конечной точке титрования (КТТ). Практически невозможно подобрать такой индикатор кислотно-основного титрования, значение рТ которого точно совпадало бы со значением рН в ТЭ. Поэтому индикатор меняет свою окраску в КТТ либо до ТЭ, либо после нее. Если изменение окраски индикатора происходит до ТЭ, то раствор недотитрован, в КТТ остается некоторое количество неоттитрованного определяемого вещества. Если же окраска индикатора изменяется после ТЭ, то раствор перетитрован, в КТТ имеется некоторое избыточное количество титранта. В связи с этим измеренный объем израсходованного титранта может быть либо меньше, либо больше стехиометрического объема в ТЭ. Величина индикаторной ошибки кислотно-основного титрования тем заметнее, чем больше разность между значениями рТ индикатора и рН титруемого раствора в ТЭ.

Обычно стремятся свести индикаторные ошибки к минимуму так, чтобы они, во всяком случае, не превышали бы 0,2%. Это достигается в основном путем выбора соответствующего индикатора.

В методе кислотно-основного титрования различают несколько типов индикаторных ошибок:

–протонная или водородная ошибка (Н⁺_ош.) – обусловлена присутствием избытка ионов водорода Н⁺ в титруемом растворе; возникает при недотитровании сильной кислоты, либо при перетитровании основания раствором сильной кислоты. Протонная ошибка рассчитывается по формуле:

–гидроксидная ошибка (ОН^-_ош.) – обусловлена наличием в титруемом растворе избытка гидроксид-ионов сильного основания в КТТ либо в результате недотитровывания раствора сильного основания кислотой (отрицательная ошибка), либо в результате перетитровывания раствора кислоты сильным основанием (положительная ошибка). Гидроксидная ошибка рассчитывается по формуле:

–кислотная ошибка (НА_ош.) – обусловлена наличием в титруемом растворе недотитрованных молекул слабой кислоты. Кислотная ошибка рассчитывается по формуле:

–основная ошибка (В_ош.) – обусловлена наличием в титруемом растворе недотитрованных молекул слабого основания. Основная ошибка рассчитывается по формуле: