Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Landsberg-1985-T3

.pdf
Скачиваний:
55
Добавлен:
03.05.2015
Размер:
27.89 Mб
Скачать

которые нашли выражение в периодической системе Менде­

леева. Рассмотрим, как решает эту задачу п л а н е т а р­

н а я модель атома.

Химические свойства проявляются при атомных столк­

новениях, ведущих к образованию молекул. Но при столк­

новении атомов сближаются и взаимодействуют прежде все­

го их электронные оболочки. Поэтому химические особен­

ности атома определяются строением его электронных обо­ лочек, т. е. в конечном счете зарядом атомного ядра *). В этом состоит причина того, что элементы в периодической

системе располагаются в порядке возрастания ядерного

заряда. Этим объясняется таюке совпадение химических

свойств атомов-изотопов, ядра которых отличаются по мас­

се, но имеют равные заряды.

На рис. 370 изображено начало таблицы Менделеева,

причем для каждого элемента указано размещение электро­

нов по возможным орбитам. Как отМEt:rалось в предыдущем

параграфе, возможные орбиты группируются в оболочки

(К, L и т. д.).

Обращает на себя внимание тот факт, что н о м е р

г р у п п ы с и с т е м ы

М е н Д е л е е в а,

в которую

входит

элемент,

р а в е н

ч и с л у э л е к т р о н о в

на последней и з

з а н я ты х

о б о л о ч е к

а т о м а **).

Так, в

первую группу входят

водород (один

электрон на

К-оболочке), литий (один электрон на L-оболочке), натрий

(один электрон на третьей оболочке) и т. д. Все эти элементы

обладают СХОДными химическими свойствами. Во вторую

группу входят бериллий (два электрона на L-оболочке), маг­ ний (два электрона на третьей оболочке) и т. д. Элементы вто­

рой группы также весьма сходны в химическом отношении. Аналогичное положение имеет место и для остальных групп. Отсюда следует, что химические свойства атомов определя­ ются электронами. расположенными на последней, не пол­

ностью занятой оболочке. Эти электроны носят название валентных. Число валентных электронов определяет в а­

л е н т н о с т ь элемента. Так,

все щелочные металлы (Li,

Na, К, Rb, Cs), имеющие п о

о Д н о м у валентному элек­

трону,

о Д н о в а л е н т н ы;

все щелочно-земельные эле-

"')

Напомним, что полное число электронов n электронных оболоч­

ках атома равно заряду атомного ядра (В элементарных единицах). По­

следний в свою очередь равен порядковому номеру элемента в периоди­

ческой системе.

**) За исключением атомов с целиком заполненной последней обо­ лочкой, т. е. атомов, у которых заполнены электронами все имеющиеся

на оболочке места. Эти атомы входят в нулевую группу (см. ниже).

494

Г/J!JI1t1!if ЭЛlжtЩ/11tJfJ

I

][

ш

N

У

yr

YII

J!Щ

.(н

. -

 

 

 

 

 

2.I1~

f @

 

 

 

 

~

 

 

 

 

 

,It .

аО

sf

с®

;)L1.

4Ва

5В

ве

10Ne

~

 

 

 

 

 

~

~

~~ Z (@) @) @) @@) (®J

<:::J

 

 

 

 

 

 

 

;) @

~зАl.

 

(~

1"3

 

 

 

 

@ <@)

 

~~~

1~Я -О(iQлq'll<а (2.НВ()lшt)

 

 

 

 

(@t. 2.-я-{}QqJ1(?l~ (8ИГ;СI11)

 

-J:~Я -QаоЛDrp(~ ($ Me~m)

Рис. 370. Первые три периода периодической системы Менделеева. Для каждого элемента указано размеще­

ние атомных электронов по оболочкам

менты (Mg, Са, Sr, Ба) д в у х в а л е н т н ы и имеют по

Д в а валентных электрона и т. д. Атомы с целиком запол­

ненными оболочками не имеют валентных электронов и

химически неактивны. Они образуют инертные газы - ге­

лий, неон, аргон и другие и составляют нулевую группу, ибо их валентность равна нулю.

С возрастанием числа электронов в атоме свойства эле­

мента изменяются от металлов к неметаллам. Когда очеред­

ная оболочка ц е л и к о м заполняется электронами, полу­

чаем инертный газ. При дальнейшем увеличении количест­

ва электронов начинает строиться новая ато!\шая оболоч­ ка - открывается следующий период периодической сис­

темы, в котором снова имеет место переход от металлов к

неметаллам. \

\

Начиная с 4-го периода системы Менделеева наблюдаются отступ­

ления от указанного порядка заполнения оболочек. На некоторых участ­ ках периодической системы новая оболочка начинает заполняться еще до того, как завершилось построение предыдущей оболочки. На других

участках с увеличением числа электронов в атоме число электронов

на п о с л е Д н е й оболочке остается неизменным и достраиваются пре­ дыдущие оболочки. В этом случае образуется группа соседних элемен­

тов с одинаковым ЧИСJJOМ в а л е н т н ы х электронов, т. е. со сходными

химическими свойствами. Примером такой группы IIБЛЯЮТСЯ так назы­

ваемые р е Д к и е з е м л и.

Мы нашли, таким образом, причину периодичности хи­ мических свойств элементов. Периодичность вызвана тем,

что химические свойства в главных чертах определяются

числом внешних (валентных) элементов в атоме, а число

внешних электронов периодически повторяется по мере

заполнения оболочек К, L и т. д.

Почему же на химических свойствах атома сказывается

не вся совокупность атомных электронов, а только внешние

электроны? дело в том, что энергия, выделяемая или по­

глощаемая при химических реакциях, не превышает не­

Скольких электронвольт на атом (см. упражнение 3 в конце главы). Этой энергии достаточно, чтобы изменить располо­ жение внешних электронов атома. Но она слишком мала,

чтобы изменить орбиты внутренних электронов, для кото­ рых энергия переходов значительно больше (см. § 207).

Поэтому при объединении атомов в молекулы расположе­

ние внутренних электронов объединяющихся атомов сох­

раняется. Это доказывается тем, что спектр рентгеновского

излучения химических соединений (возбужденного, на­ пример, электронной бомбардировкой) представляет собой наложение спектров излучений чистых элементов, входя­

щих в это соединение.

496

В отличие от рентгеновского оптический спектр обус-'

ловлен, как мы видели, поведением внешних электронов,

т. е. тех же электронов, которые определяют и химические

свойства атома. Этим объясняетсп, что химически сходные

элементы характеризуются сходными оптическими спектра­

ми. При образовании молекулы из атомов происходит пере­

группировка «химических» (валентных) электронов, которые

в то же время являются и «оптическими». Следовательно,

образование молекулы сопровождается изменением и опти­

ческих свойств атомов. Поэтому-то О[IТllческий спектр моле­

кулы обычно резко отличаетсп от спектров атомов, состав­

ляющих молекулу.

Остановимся в заключение на устойчивости (прочности)

атомов, о которой шла речь в начале этоii главы. Эта устой­ чивость связана с устойчивостыо атомных ядер. Поверх­ ностные J!зменения свойств атома (например, его иониза­ иия, образование сложных \10леl<УЛ из атомов) ограничи­

ваются перегруппировко'й внешних электронов и не за­

трапшают aTo?vlНorO ядра. Поэтому после таких изменений aтo?vl сравнительно легко может быть вновь восстановлен

(нейтрализаиия иона, распад ~юлекулы I! т. д.). Но для ра­

дикального преобразованип свойств aTo?vla, при KOTOP0?v1 атом

изменяет свою природу и восстановление его представляет

новый, сложный процесс, должно произойти изменение за­

ряда ядра и связанное с этим изменение нормального числа

электронов в атоме. Изменить зарпд пдра, вообще говоря,

можно. Однако ввиду малости и прочности ядер задача эта требует особых, исключительно мощных средств, с ко­

торыми мы познакомимся в гл. XXIV.

§ 209. Квантовые и волновые свойства фотонов. Как отмечалось в § 184, законы фотоэффекта были объяснены в 1905 г. А. Эйнштейном с помощью представления о световых квантах (фотонах). Согласно ЭТIIм представлениям энергия

элеКТРО;'18ГНИТНОГО полп не может делиться на произволь­

ные части, а ИЗ"1учаетсп и rюглощается всегда определенны­

ми ПОрЦИЯ?vШ, равныыи hv. Здесь v - частота колебаний ДЛЯ излучения, а h - ПОСТОШIlIап Планка. И?vlенно ЭТИ

пориии энергии электроыагнитного поля и получили наз­

вание световых квантов или фотонов.

Квантовый характер электромагнитного излучения обычно проявляется в таких опытах, когда энергия каждо­

го фотона достаточно велика, а число фотонов не слишком

большое. Но во многих оптических экспериментах, в кото­ рых отчетливо наблюдаютсп волновые свойства света, мы

497

встречаемся с ПРОТИВОПОЛО1Кной ситуацией, когда энергии

фотонов малы, а их число очень велико (см. пример в § 184). Именно поэтому квантовая природа света долго ускользала

от внимания исследователей.

Как уже говорилось ранее, в опытах по фотоэффекту на

проводниках было обнаружено, что максимальная кинети­ ческая энергия электронов, вылетающих под действием све­

та (так называемых фотоэлектронов), связана с работой вы­ хода.А и частотой облучающих проводник электромагнит­

ных волн соотношением

 

 

9

.

(209.1)

hv=A+ y

Это соотношение в 1916 г. было подтверждено американским физиком Р. Милликеном. Тонкие и тщательные измерения Милликена, выполненные по схеме опытов, описанных в

§ 183, позволили установить линейную зависимость между

максимальной энергией, получаемой электроном от света,

и частотой этого света, определить универсальный харак­

тер постоянной Планка h и измерить эту величину (h=

=6,6·10-8<& Д1К·с). В дальнейших опытах частота падающе­

го на поверхность металла излучения изменялась в широ­

ких пределах - от видимого света до рентгеновского и во

всем исследованном интервале частот результаты измере­

ний оказались в превосходном согласии с теорией.

В экспериментах с рентгеновским излучением представ­

ления о квантах были подвергнуты особенно тщательной и разносторонней проверке. Действительно, кванты видимо­

го света (фотоны) обладают очень малой энергией - так,

для 1Келтого света v~5·1014 с-1 и hv~3,31·10-19 Дж. По­

этому для регистрации такого света в большинстве опытов приходится иметь дело с большим числом фотонов в едини­ цу времени. В соответствии с этим, действие, производимое

летящими по всем направлениям световыми квантами, рас­

пределенными случайным образом, трудно отличить от действия волны, равномерно распространяющейся во все

стороны. Чем больше энергия квантов, тем легче наблюдать

действие отдельного кванта и легче, следовательно, осуще­

ствить опыт по наблюдению распространения энергии излу­

чения не во все стороны равномерно, а вспышками то по

одному, то по другому направлению. Энергия фотонов в

рентгеновской области спектра значительно превышает энергию фотонов видимого света. Кроме того, в опытах с

рентгеновским излучением легче осущесТВИТЬ условия для

испускания небольшого числа квантов в единицу времени.

498

Для получения рентгеновского излучения нужно боМ­

бардировать электронами анод рентгеновской трубки (СМ.

§§ 151, 153). Всякая остановка (торможение) электронов

в веществе анода сопровождается испусканием рентгенов­

ского излучения. Теория световых квантов преДсказывает, что в самом благоприятном случае вся кинетическая энер­

гия электрона после его остановки перейдет полностыо в

один-единственный фотон, энергия которого hv определя­

ется из условия W"ин=hvmах. Если электрон разгонялся

разностью потенциалов U, то Wкин=еU.

J1TaK, максимальная частота рентгеновского излучения

задается соотношением

hvmax = еи.

(209.2)

Действительно, измерения подтвердили, что рентгеновский

спектр в таких экспериментах характеризуется коротко­

волновой границей

где с - скорость света, а Мfшсимальная частота излучения

согласуется с условием (209.2). Более короткие волны (боль­ шие значения частотыv) никогда при этом не наблюдаются, а более длинные волны соответствуют превращению лишь части кинетической энергии электрона в рентгеновское из­

лучение. Определение коротковолновой границы рентге­

новского спектра может быть выполнено весьма надежно.

Поэтому такие опыты использовались для определения зна­

чения постоянной Планка (в соответствии с (209.2». Наи­ лучшие измерения, выполненные этим методом, дали h=

=6,624·10-34. Дж·с *). Эти данные согласуются с результата­

ми измерения h в опытах по фотоэффекту. Таким образом,

теория квантов хорошо подтверждается не только опытами

по поглощенню энергии излучения (фотоэффект), но и опы­

тами по ее испусканию.

Регулируя число электронов, бомбардирующих анод

рентгеновской трубки, мы можем изменять число излучае­ мых рентгеновских фотонов. Если теперь подвергнуть ме­

таллическую пластинку воздействию рентгеновским излу­

чением, вызывая тем самым выход фотоэлектронов, то, К2К

показывают опыты, кинетическая энергия этих электронов

будет равняться энергии рентгеновских квантов (так как

энергия электронов и рентгеновских квантов в таких опы­

тах составляет десятки киловольт, то работой выхода элек-

*) Наиболее точное современное значение постоянной Планка h=(б,б2бI7б±О,ООООЗбНО-~" Дж·с.

499

тронов из металла - несколько электронвольт - можно

прене6речь) .

Таким образом, весь цикл превращений энергии в этих опытах выглядит так: 1) превращение работы электричес-

1

кого поля еи в кинетическую энергию электрона W=2 mи: fJ рентгеновской трубке; 2) превращение кинетической энер­

гии электрона в энергию излучаемого электроном при рез­

ком торможении рентгеновского кванта; 3) поглощение фО­

тона электроном и превращение его энергии в кинетичес­

кую энергию фотоэлектрона:

1 1

еи =2 mv;=hv=2 mv2.

Такие опыты можно сильно разнообразить, пользуясь удобными условиями экспериментов с рентгеновским излу­

чением. Все они показывают, что энергия передается в этих

явлениях концентрированными порциями, а не накапли­

вается постепенно, как это имело бы место при непрерывной передаче энергии в виде электромагнитной волны. Один из

самых убедительных опытов такого типа был поставлен

Абрамом Федоровичем Иоффе (1880-1960). Были выпол­

нены также прямые эксперименты по регистрации отдель­

ных фотонов, показывающие, что энергия рентгеновского излучения распространяется от анода трубки в разные сто­ роны не одновременно, а в виде порций (квантов), летящих

то в ту, то в другую сторону.

Таким образом, исследование фотоэффекта и опыты с рентгеновским излучением убедительно показали, что свет ведет себя в этих явлениях не как волна, а как некоторая частица - фотон, которая образуется при излучении, летит

вкаком-то направлении и, поглощаясь, целиком отдает

свою энергию другой частице. Но если фотон ведет себя как

частица с полной энергией W=hv, то он должен иметь

и определенный импульс. Фотон имеет скорость, равную

Скорости света. Поэтому из общих формул релятивистской механики (см. §§ 199, 200) следует ожидать, что он будет обладать импульсом

v'

1

hv

(209.3)

P='2W=-W=-.

с

с

с

 

Как мы уже видели раньше 200),

отличительной особен­

ностью фотона является равенство нулю его массы покоя:

фотон всегда движется со скоростью света и не может су­

ществовать, как покоящаяся частица.

500

То, что фотоны обладают импульсом, косвенным образом

следует уже из опытов по световому давлению 65). спо­

собность света оказывать давление на отражающую или

поглощающую поверхность следует интерпретировать как

результат передачи им­

пульса фотонов, подобно

тому как отражающиеся от

стенки сосуда молекулы га­

за передавая eii J!\I!IУЛЬС,

оказывают на нее давление

(см. ТОYl I).

Очень важную роль в

развнтии ПРe:J:ставлений о

фотонах как некоторых эле­

ментарных частицах Сыг­

рали опыты американского

физика Артура Комптона

(1892--1962), в которых не­

посредственно было пока­

зано, что фотоны при со­

ударениях с электронами

ведут себя, как частицы с энергией и юшульсо\!. СВЯ­

занными '\1ежд\,

со(:юi'r соот­

Рпс. 371. а) Схема опыта

Комптона.

ношением (209~3).

б) Спектр ра.::сепнного реIlТГСII(ЧJСКО­

Исследуя

рассеяние

го излучения

 

рентгеновского

излученин

 

 

в веществе из легких ато\юв

(рис. 371) Комптон в

1923 г.

обнаружил, что при этом происходит ИЗ,,1енение длины вол­

ны рентгеновского излучения, и установил связь между

изменением длины волны Af~ I! углом рассеяния 8:

д1,= 2).0 si11 2 { .

(209.4)

Здесь постоянная Ло=hlmес=2,4з.1Q-12 м была первона­

чально определена нз опыта. РеЗУ.'lЬтаты этих опытов про­

тиворечат классичеСКИ\I представлениям о рассеянии элек­ тромагнитных волн аТО\Iа'VIИ, согласно которым ато'.-! под

деЙСТВI!еl падающего излучения должен испытыв;нь вы­

нужденные колебания и становиться источнико'\1 рассеян­ ных волн, имеющих ту же частоту (т. е. ту же длину вол­

ны), что и падающая ВОЛlIа.

Открытое Комптоном явление было, однако, прекрасно

интерпретировано с помощью представления о фотонах. Опыты Комптона проводились с рентгеновскими квантами

501

с энергией 17,5 кэВ. Эта энергия велика по сравнению с

энергией связи электронов в легких атомах (несколько

электронвольт). Поэтому можно считать, что в опытах происходило столкновение фотона со свободным электро­

ном (а не с атомом как целым), напоминающее соударение

Рис. 372. Упругое столкновение фотона и

электрона. До столкновения электрон по­

коится: hv/c - импульс падающего фото­

на,

flV' - импульс рассеянного фотона,

Ре -

импульс электрона. е -

угол рас-

сеяния фотона

упругих шаров. Применяя законы сохранения энергии и импульса (рис. 372) к этому соударению, мы получим

hv +тес2 = hv' +Vт;с4 +р:с2,

 

2

(hV)2

I hv'

)2

-2

h2

,

 

(209.5)

Ре=

С

+~с

 

ёi vv

 

COS{}.

 

При определении P~ следует учитывать векторный харак­

тер закона сохранения импульса и использовать тригоно­

метрическую теорему о связи между длинами сторон тре­

угольника (рис. 372).

При рассеянии рентгеновских фотонов высоких энергий электроны отдачи, получившие от этих фотонов импульс, могут иметь скорости, сравнимые со скоростью света. По­

этому следует учитывать релятивистский рост их массы и

пользоваться законами релятивистской механики (см.

§§ 199,200), как это и было сделано в (209.5). Решение систе­ мы уравнений (209.5) приводит после некоторых преобразо­

ваний к количественному объяснению соотношения для эффекта Комптона (209.4), установленного ранее экспери­ ментальным путем (см. упражнение 19 в конце главы). В дальнейшем в опытах с квантами очень высоких энергии было обнаружено комптоновское рассеяние не только при

взаимодействиях с электронами, но и с другими частицами,

например с протонами и нейтронами. Таким образом, в

этих экспериментах непосредственно установлено, что фо­

тон ведет себя как элементарная частица не только в явле­

ниях фотоэффекта и при излучении, но и в процессах вза­ имодействия с электронами и другими частицами *).

"') с точки зрения современной теории элементарных частиц, ком'

птоновское рассеяние рассматривается как поглощение фотона hv элект­

роном (или другой частицей) с последующим излучением новой частицы­ фотона hv',

SD2

Последующие опыты подтвердили представления о том,

что фотон - это некоторая частица. Были найдены процес­

сы, в I<OTOpbIX фотон при взаимодействии с атомными ядра­

ми исчезает, а вместо него образуется пара элементарных частиц: электрон и позитрон (частица, имеющая массу элек­

трона и положительный заряд, равный по абсолютной ве­ личине заряду электрона), причем ядро остается при этом без изменений (см. § 223). В этих опытах было доказано, что электроны и позитроны не выделmотся из ядра, ибо ядро

остается неизменным, а возникают под действием света.

Разлетевшиеся электрон, позитрон и ядро обладают энер­

гиями и импульсами, которые они заимствуют у исчезнув­

шего фотона.

Был обнаружен и обратный процесс, когда электрон и

позитрон, взаимодейству)[ друг с другом, перестают су­

ществовать как эле:v!ентарные заряженные частицы:' их

заряды взаимно нейтрализуются, а их энергии покоя пере­

ходят в энергию образующейс)[ в таком процессе пары фО­

тонов, разлетающихся со скоростыо света.

Как мы увиди:v! в дальнейшЕ'\! (гл. XXV), такие взаимные

превращения одних частиц в другие являются очень важныМ

и характерным их свойством, и в это:v! о!ысле фотон ничем

не отличается от других микрочастиц, таких, как электрО­

ны, протоны и т. д.

Наконец, следует сказать, что фотоны, как и все другие частицы, могут испытывать на себе действие гравитациОН­ ного поля. Так, точные наблюдения во время полных сол­

нечных затмений за положением звезд, свет от которых проходит вблизи Солнца, ПОI<азывают, что этот свет под­

вергается притяжению Солнца и отклоняется от своего

первоначального пути. Качественно это можно понять, если учесть, что фотоны обладают энергией hv, которой соот­ ветствует «масса движеНII)[» m=!zv!c2 , испытывающая гра­ витационное притяжение к Солнцу. Другой эксперимен­ тально наблюдавшийс)[ очень красивый эффект состоит в

ТОМ. что фотон, двигаясь в гравитационном поле, изменяет

свою энергию. При этом энергия фотона W=Пlс2 =hv при движении, напри:v!ер, в поле т)[готения Земли, меняется,

вследствие изменения его потенциальной энергии в этом

поле, на величину

hv

 

mgH=-2 gH,

с

 

где Н - путь, который пролетает

фотон вдоль направле­

ния гравитационного поля Земли.

Отсюда можно заклю-

503