Василек
.doc
16. Классич-я теория
теплоемкости. Затрудн-я этой теории.
Простейш-я квантовая теория теплоемкости
твердого тела. Теплоемк-ть газов в свете
квантовых представлений. Класс-ая
теория теплоем-и основана на теореме о
равновесном распределении энер по
степеням свободы. Теорема:
,
но
-
эти слагаем мож рассм-ть как энер приход
на 1-у степень свободы. Т.о. сред энерг,
приход-ся на степень свободы одна и
таже, и равна:
.
Но это не всегда так. Если молекула
сложная (сост из 2-х и более атомов), то
необход учитывать вращательные и
колебательные степени свободы А для
всех ли сист это выполняется? Пусть
X-любая
из переменн, описывающих микросост-е
газа(Х и q
, p).
Пусть энерг сист можно представить в
виде суммы квадратичных членов:
.
Мож док-ть, что
.
Теорема о равномер распредел энерг по
степеням свободы м/б использов-а в тех
случаях, когда энергия сист мож представить
в виде суммы квадрат-х слаг-ых оно
равняется
.
Но это возможно толко в этом класс-ом
случае в др случае эта формулировка не
верна.
Затруднения.
Измере-я показали, что КТТ далеко не
всегда дает рез-ты совпадающие с
эксперим-ми. 1.Известен за-н –III
начало т/д
,
т.е СV
должна с ростом тем-ры стабилизироваться
(график СV
от Т). КТТ дает const
- не зависящую от Т величину. III
начало – з-н, потвержден-й опытом. Здесь
кардинальное расхождение теории опыта.
2. Расс-м теплоем-ть 2атомных газов с
жесткой связью м/у атомами. Опыт показ-т,
что имеется согласие теории и опыта при
T>T0,
где Т0
– хар-ая температура, при Т<Т0
согласия с опытом нет и оно тем хуже,
чем ниже тем-ра. Кажется, что при низких
тем-ах <T0,
вращат степени исчезают, «вымерзают»
(график – CV
от Т, две линии – 3/2R
и 5/2R,
с
до 0 идет сначала долго около 5/2R
потом после T0
спуск практич. до 0). У 2ат газов с нежесткой
связью также вымерзание колебат. ст.своб.
У тв.тел при T<Tk
С~T3.
Теп-ть МЕ.
Для мет-ов емеется разное расхождение
м/у теорией и опытом уже при обычных
тем-ах ~ 300оК.
Это рассхожд-ие нельзя объяснить никакими
поправками или неточностью эксперимента.
Мет-лы характерны наличием свобод-х
электронов. СМЕТАЛЛА=СРЕШЕТКИ+СЭЛЕКТРОНОВ.
СРЕШ=3R.
Э-ны м. расс-ть как своего рода газ,
состоящий из матер точек –э-ов. У такого
газа част-цы имеют только поступ-ые
степени свободы СЭЛЕКТР=3/2R
на 1 моль. Эксперимент С3R,
т.о. если исходить из экспер-та, то теп-ть
э-нного газа надо считать равной 0. При
уменьш. Т теп-ть мет-в умен-ся вплоть до
0 при Т=0. Представленные данные показ-т,
что КТТ м. иметь только ограниченную
применимость. Причины: не учитываются
квантовые особенности повед-я частиц:
дискретность уровней энергии частиц,
а мы при вычислении энергию считаем
непрер-ой. Квант
теория колебаний крист решетки. Модель
решетки: 1. Реш-ка сос-т из N
атомов, кажд атом совершает 3 независимых
кол-я, т.о. вместо решетки рассматриваем
совок-ть 3N
гармонич осцилляторов. 2. В квант-м случае
дополнение: все осцилляторы кол-ся с
одной и той же частотой
Согласно
кв мех-ке эн-ия осциллятора квантуется
по з-ну
,
где n=0,1,2...
Отдельный осцил-р можно рассматривать,
как квазинезавис-ую подсистему и применит
к нему КР (квантовое):
Уровни энергии осцил-ра не вырождены,
т.е. каждой энергии отвечает одно, и
только одно сос-ие, т.е.
Средняя энергия одного осцил-ра:
,где Z
–статистич сумма,
,
сменим индекс
,
,
,
d<1,
т.е получилась бесконечно убывающая
прогрессия:
Видно, что мы получили рез-т, в корне
отличающийся от классического, т.к. по
классич теории Е одной колебат степени
свободы =кТ и не зависит от частоты. Но
нас интерес-т тепл-ть.
Рассмотрим комбинацию:
=>
или
В этой области:
=>
При больших темпер-х рез-ты квантов
теории не расходятся с классич теорией
и эксперим-м. Расс-м случай:
-низкие темпер-ры.
В знаменателе выражения единицей можно
пренебречь.
Экспонента убывает быстрее, чем
График: СV
от Т, прямая линия СV=3Nk
–классика. Меньше T0
– убыв. до 0. При учитывании уровней
дискрет-ти уровней энергии, недоразумение
разрешилась. Квант эн-ия, чтобы перейти
с уровня на уровень должна поглотить
порцию эн-ии. Поэтому больш-во осцилляторов
решетки остается на нулевом уровне.
Если «кусок» тв. тела привести в контакт
с системой, имеющей темпер-ру
, то эта сист не сможет передать куску
металла тепло. Мера интенсивности тепл
движ-ия и эта порция эн-ии недостаточна,
чтобы возбуд-ть осцил-р. Т.о. тв. тело
теряет способность получать тепло. Но
не имеет возможности и отдавать тепло.
Чтобы отдавать, надо что-то иметь, а у
нас больш-во осцил-ров на нулевом уровне.
Т.о. колебат. степени свободы в тв. теле
автоматически выбывают из теплового
движения. С этой точки зрения легко
объяснить то, что происходит с газовыми
системами. У большинства газов комнатная
температура ниже характерной тем-ры
для колебат движ-я в молек-х. Поэтому
колебат степени свободы себя не проявляют.
При темпер-х ниже Т2, характерной тем-ры
вращат движ-я, выпадают и вращения
молекул. При еще более низких тем-рах
квантовые св-ва частиц наложит отпечаток
и на поступат движение.
Квантов ид газы. Частицы,
составляющ газ, имеют только поступат
степени свободы. Они заперты в пределах
некот-го объема и не взаим-т др с др. Кажд
частица дв-ся сама по себе в пределах
3-хмерного потенциальн ящика с бескон-но
высокими стенками. Уровни эн-ии кажд
частица дискретны и многократно
вырождены. Кроме того н. учитывать и
внутр-ие степени свободы, мы возьмем
только спин. Спектр квант состоя-ний и
уровней эн-ии у всех час-ц одинаков.
17. Распред-е
Ферми-Дирака и Бозе-Энштейна. Прямое
примен-е канонич распред-я (КР) невоз-но,
т.к. в нем нет учета тождест-ти частиц и
пр-па Паули. В кач-ве квазинезависим.
подсист. берется совок-ть час-ц, находящихся
в одном квантов состоянии. Все другие
час-цы образ-т по отнош-ию к выделенным
термостат. Число частиц в выделенном
квантов сос-ии меняется, поэтому эта
система с перемен-м числом час-ц, поэтому
для ее исслед-я н. прим-ть БКР.
-квантов сост-ие; n-
число частиц в
-ом сос-ии. Т.к част взаим-т, то
постоянно мен-ся. Но совок-ть
будет
постоян-м.
-
число час-ц в сос-ии .
Чтобы найти
в кач-ве подсист н. использ-ть сов-ть
всех частиц в -ом
сос-ии. Все др част газа образ-т по отнош-ю
к этим термостат. Поэтому применим к
ним БКР:
- больш стат сумма.
-эн-я час-ц в -
ом сост-ии(всех час-ц).
-число различных сос-ий сист при заданной
эн-ии и задан-ом числе част.
-химич пот-л. Все частицы в одном квант
сос-ии имеют одну и ту же эн-ию. Эн-я сист
в целом
Т.о. эн-я сист однозначно опред-ся числом
э-ов.
Утверждаем, что
Это рав-во обеспеч-ся тем, что все э-ны
принцип-но не различимы. Поэтому сос-ия
подсист различ-ся только по числу частиц
в ней.
1) Фермионы (одинаковые част с полуцелым
спином: е, р ...). n=0
или n=1.
=>
(это и есть Ферми-Дирака) 2) бозоны – част
с 0 или целым спином. n=
0,1...N
, т.к число част велико, то N=.
Эта сумма сход-ся, если
при любом Е, для этого должно
.
Тогда:
=>
-распред-е Бозе-Эйнштейна. Распр-ие
част в квант ид газах по энергиям. Найти
dn(),
,+d.
С одной стороны d
так велик, что на этот интер-л прих-ся
большое кол-во d.
С др стороны этот интер-л так мал, что в
его пределах
Тогда
Для одной частицы:
(2S+1)
–учит-т разные спины.
18. Распределение
Больцмана и критерии вырождения газа.
Распредел-ие час-ц в квант-х ид. газах
по энергии. Найдем
число час-ц dn(в
интервале от
до d
Исполь-ем фор-лу
Б. предполагать, что с 1 стороны интервал
d
настолько велик, что на него приход-ся
большое кол-во квант. сост-ний dС
др. стороны этот инт-ал настолько мал,
что в его пределах
Число
кван-ых сост-ий dдля
первой час-цы
а
(2s+1)
учитывает разные спин-е сост-я объекта.
Окончательно
В такой форме распр-ие прим-ся на практике.
Распределение
Больцмана и критерии вырождения газа.
Допустим энергия изм-ся от 0 до
Но такого не м. б. т. к. 0-ой энер-ии не м.
б. Предположим, что выполн-ся условие
(*)
;
Т. о. Можно упростить форм-лу
след-но
т. е. Потеряно различие между боз-ми и
ферм-ми. Если восп-ся др. форм-ой записи
кв. распр-ий
можно выбросить
- распределение Больцмана для час-ц
квант-го ид. газа. По сути (*) применима
к классике след-но ф-ла распр-ия Больц.
т. е. его можно заменить классич. распр-ем
Больц. Но иногда и в класс-ке нужно
подчеркнуть дискр-ть ур-ей энергии.
Раскроем (*) используя условие норм-ки
Данный
интег-ал вычисл-ся при помощи ф-лы П9 в
прилож-ии
n=1,
(это критерий) Когда это рав-во вып-ся
то примен-ма класс-ая физ-ка и все зак-ны
выполн-ся. Если оно не выпол-ся, то
класс-ка не применима. Тогда надо польз-ся
распред-ем Бозе-Эйнш-Дирака. При этом
нельзя применять и др. класс-ие законы.
Про эту ситуац-ю говорят, что газ
вырождается-это и есть отступ-ие газа
от св-в класс-го ид. газа, связанное с
квант-ми особен-ми повед-ия час-ц. Например
ур-ие Менд-Клап pV=RT
не будет справ-во для выврожд-го газа
Причин же больше: есть силовое вз-вие
т. е. не связано с кван-ми особ-ми.
Выполнению неравен-ва способст-ет
:1)большая масса m;
2)высокая тем-ра Т; 3)большой удельный
обьем
или малая плот-ть. В класс-ке не учит-ся
ферм. и бозоны. т. к. если критерий вырож-н
то число возм-ных кван-ых сост-ний для
1 час-цы на много превыш-ет число час-ц.
След-но кв-ых сост-ний много а час-ц мало.
Тогда в больш-ве сост-ний нет час-ц и
лишь в нек-ых имее-ся по 1 час-це в этом
случ-е ни тожд-ть ни запрет Паули никак
себя проявить не могут. Можно оцен-ть
когда мож-о применять класс-ую физ-у и
когда ее примн-ие дает незнач-ую ошибку.
Ясно что если мы буд-м из-т вопр-сы в тех
случ-х когда это нер-во невыпол-ся мы
получим резко отл-ся формы повед-ия газа
от станд-ых.
19. Вырожденный
фермион. газ. Электроны в металлах.
Мы б. производить изуч-е на основе формул:
(1)
;
(2)
;
(3)
;
(4)
;
Фермионы не м. скаплив-ся ни в каком
сост-ии, это им запрещает при-п Паули.=>
ф-ла (3) для ферм-ов дает фактически полное
число ч-ц. Рассмотрим изменение химич.
потенц-л .
(График: ось ординат-
,ось абсцисс- Т, линия от знач-я
до Т0
идёт по прямой, затем плавно переходит
в параб. опускающ-ся ниже оси Т.) При
уменьш. Т хим. потенц-л должен увелич-ся.
При высоких Т, как для всех классич-х
систем он отриц-лен. => При уменьш. Т,
хим. потенц-л увелич-ся. Можно доказать,
что монотонно: max
=
(0), при Т=0. Здесь нет запрета на
> 0. Выделим область темп-р, в пределах
кот-й м. б.
(0)
или =0
. Это м. б. в каком-то инт-ле темп-р от 0 до
Т0
(0ТТ0).
В определ-х случаях этот интер-л м.
составлять 10 тыс.Т0.
Обратимся к распредел-ю Ферми:
если
>
,
при Т
0,
0. Если
<
,
при Т
0,
1. Вблизи абс. 0 фермионы заполняют все
квант-е сост-я, чья энергия ниже
Т.о.
энергия F=о
, отделяет
заполненное состояние от незаполненных.
Обознач-е F-
энергия Ферми. (Графики:1-й ось орд-т -
,
ось абсц-с -,
график- прямая от =0,n=1
до F,
n=1,
затем ступенькой к оси
дальше -по оси. [при Т=0]. 2-й -тот же, но в
области F
спуск плавный [при 0ТТО).
Введём dn()
- число ч-ц приходящ-ся в интервале от
до +d
.
для 0ТТО
,
при
< F
,
при
> F
dn()
Можно
ввести плотность эл-нов на интер-л
энергии -
.
(График – как прошлый, только ось не n,
a
и до F
идет не прямая, а
).
Оценим температуру ТО,
в пределах кот-й происходит заселение
уров-й. Воспольз-ся ф-лой (3).
,
т. к. ТТО
(*)
1,
при F,
и
0, при F
.
,
при
(**)
Темпер-ру
ТО
м. оценить из kTF
, Энергия
Ферми F
1-10
эВ зависит от сорта и концентрации ч-ц.
Рссмотрим зависим-ть p
от T
и V,
и
от T
и V.
При
достаточно низких Т интеграл упрощается,
используя ф-лу (*)
,
,
F
,
U
.
Энергия фермионного газа практич. не
зависит от темпер-ры
теплоёмкость СV=
фермион. газа =0. При нагрев-ии, ч-цы
переходят на более высокий уровень, при
охлаждении - опускаются. Большинство
ч-ц фермион. газа не м. изменить своего
кванов-го сост-я
не м. активно участв-ть ни в каких
явлениях.
СV
фермион. газа =0, и только малое число
ч-ц (
1-2)
от общего кол-ва (энергия
F),
м. изменить состояние т. .к вблизи них
есть своб-е ур-ни энергии. Но в силу
тождественн-ти ч-ц нельзя сказать, что
электрон А находится на уровне ,
а электрон Б - на уровне Б. Интенсивность
теплового движ-я характериз-ся kТ
имеется интервал шириной 2kТ,
где эл-ны м. менять своё квант. состояние
(эл-ны учавств-щие в теплов. движ-ии.) При
Т0
полоса сужается. В природе сущ-ет 2
примера фермион газа: 1) электрон. газ в
металлах, 2) нейтронные звёзды. Электр.
газ в мет-х.
Темпер-ру ТО
из kT=F
примем за темпер-ру вырождения. Т>>ТО
-классика, Т<<ТО
- «ступенька» Ферми - газа. Температ-й
интервал очень широк. Исходя из ф-лы
(**) м. сделать оценки: для металлов хорошо
выполняются следующие представления:
положит. ионы в узлах реш-ки , вокруг них
своб. движ-ся электроны. Т. е. как-то
выключ-ся электрич-е взаимод-вие м/у
собой и ионами.
эл-ны образуют практич. ид. газ. Атомы в
мет-лах посажены тесно ср.
расстояние
d
атома.
значительные плотности. При образовании
мет-а в ср. 1 атом теряет 1 эл-н
эл-нов столько сколько атомов dат.
10-10
м.
V
d3
концентрация
1030
1/м3.
Масса эл-на me
10-30
кг. Но чем > N
и чем <m,
тем > энергия Ферми. F
= 5-10 эВ.
ТО
= 3105
. Реально ТО
50000-100000 К.
Электр. газ в мет-ах вырожденный и его
св-ва резко отлич-ся от классич-го газа.
В тепловых явл-ях эл-ны практич. не
заметны, т. к. активных эл-нов только
1
Скорости тепловых движ. эл-нов, их ср
весьма велики:
![]()
3-4 эВ, а для воздуха
310-2
эВ. Т. е. это энергия
энергии верхних оболочек атомов
большие скорости движения
106
м/с.
импульс эл. газа велик. Качественно
запишем калорич. и термич. ур-е сост-я
для эл-нов и газа Ферми: U
Т.
о. энергия не зависит от Т и определ-ся
только концентр. ч-ц и V.
СV=0.
Используя ф-лу (1)
p
p
не зависит от Т и определ -ся только
концентр-ей.
20. ЭМ излучения
как фотонный газ. Формула Планка. Фотон
мы представляем в виде матер. точки, о
местонахождении кот-ой знаем лишь из
неопред-ти ХРх2h.
Стремясь сжать Х
мы должны увелич-ть Рх
увелич-ся. Может возникнуть неск-ко
фотонов. Мех-ка фотона не м. б. такой же
как и для др. ч-ц. m=0,
V=C
фотон - релятив-я ч-ца. Из релят. мех-ки
= СР. Фотону припис-ся определ-й спин
s=1,
но лишь две ориентации спина =
1(связано с поперечностью эл. м. волн).
Связь
и Р приводит к изменению фор-л
.
Равновесн. фотон-й газ м. получить,
заперев ф-ны в замкн. обл-ть V.
Но и тут есть отклонения: 1) ф-ны не
сохран-ся в отличии от др. ч-ц. Идёт
непрер-й процесс поглащ-я и излуч-я
фотонов стенками. Равновесие достиг-ся
равномерным поглащ-ем и испусканием.
2) Фотоны практич. не взаимодейст-ют др.
с др., т. е. образуют ид. газ. (Знаем, что
полностью искл. взаимодействие нельзя
(иначе не устан-ся равновесие)
нельзя делать всю стенку зеркальной.
3) Из-за несохранения фотонов следует,
что хим. потенциал фотон. газа =0
всегда. Будем рассматр-ть фот. газ при
V
и Т=const.
Для этих систем им-ся min
своб-ой энергии в состоянии равновесия:
Fmin
В этом случае параметром, который мен-ся
при отклонении от равновесия явл-ся
число фотонов. Мгновеннное число фотонов
N
будет всё время колеб-ся. Но среднее
число ф-нов будет постоянным. (
используется
в ТД). F=F(V,T,n)
-
условие Fmin
n0
- равновесное. Но
Заметим,
что фотоны явл-ся бозонами s=1.
Для фотонов справедливо распрелел-е
Бозе - Эйнштейна.
,
т.к.
= 0
Формула
Планка. Найдем
в пр-ке от
до d.
Используем
Бозе-Эйнштейна. Примем
.
.
Энергия всех этих фотонов
.
Частицу можно представить как волновое
поле. Формулы связи
и
.
Т.е. есть
в интервале от
до +d.
,
след.
,
.
Примем
.
.
распред. по всему V,
поэтому
.
Сравнивая, получаем
энергии равновесного ЭМ излучения:
- формула Планка. Была получена из
соображений что вещество стенок поглощает
и излучает свет порциями величиной
.
Отсюда следует, что уровни энергии
атомов дискретны.
25 решение
ур-я будет
.
Частное решение положим
,
.
Окончательно
.
Проинтегрировав, получим
,
где C2=0,
положив начало движ. отн. точки отсчета.
Первое слагаемое не дает ощутимый вклад,
поэтому
- ф-ла Эйнштейна-Смолуховского. Обсуждение.
Допускает простую эксп. проверку. Т.е.
измеряем x
в поле зрения. Знаем T,
r,
.
Опыты подтвердили закон. Для проверки
достаточно наблюдать одну частицу. И
вид такой – зигзаги всякие. Также если
в нач. момент молекулы были в одном
пр-ве, открываем перегородку, найдем
время возвращения в первонач. объем.
Это время резко возрастает с кол-вом
числа частиц. Если рассм. явл. убыли
броун. частиц в пределах нач. круга –
диффузия. Сущ. связь коэфф. диффузии с
коэфф. вязкости. Есть также распред.
броун. частиц в поле силы тяжести по
высоте. Потоки вверх и вниз уравновешивают
друг друга.
21. Законы равновесного ЭМ излучения. Излучение АЧТ. Уравнение состояния фотонного газа.
Функция
Стефана-Больцмана для интегральной
плотности энергии.
Формула Бозе-Эйнштейна:
,
.
в интервале от
до +d
и
в интервале от
до +d.
Далее
,
.
,
.
,
,
.
.
Следовательно
,
где
.
Закон смещения
Вина. (График
от ,
такой горбик, его вершинка есть 0).
Как будет меняться 0
при изменении T?
Вершина есть
.
.
Т.е.
.
Пусть
.
Предположим что x0
нашли. Тогда
,
и
.
Закон смещение – т.к. максимум смещается
вдоль оси частот. Закон
Вина и Релея-Джинса.
,
,
,
.
Если
,
то
.
Следовательно
.
Далее,
.
Большое историческое значение.
