Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
МУ Химическое равновесие.doc
Скачиваний:
15
Добавлен:
08.04.2015
Размер:
522.75 Кб
Скачать

ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

Т – температура, К;

t – температура, 0C;

P – давление, Па;

m(B) – масса вещества с формульной единицей В, г;

M(B) – молярная масса вещества B, г/моль;

n(B) = m(B)/M(B) – количество вещества, моль;

V0(B) – объем газообразного вещества при нормальных условиях, л;

– молярный объем газообразного вещества при нормальных условиях, равный 22,4 л/моль;

с(В) – молярная концентрация вещества В, моль/л;

– средняя скорость химической реакции, моль/л∙c;

 – истинная скорость химической реакции, моль/л∙с;

 – время, с;

Δ = 2 – 1 – время реакции, с;

–константы скоростей прямой и обратной реакций, соответственно;

 – температурный коэффициент скорости реакции;

н.у. – нормальные условия, T=273K, P=101,3·103 Па;

с.у. – стандартные условия, T=298K, P=101,3·103 Па;

I. Химическое равновесие

1.1. Основные понятия

Большинство химических реакций являются обратимыми:

  • Обратимыми называются химические реакции, которые одновременно протекают и в прямом, и в обратном направлениях.

Уравнение обратимой реакции записывается

AA(г) + BB(г)  DD(г) + FF(г) (1)

→ прямое направление реакции;

← обратное направление реакции.

Закон действующих масс для прямого и обратного направлений записывается:

,

.

В ходе обратимой химической реакции концентрации реагентов уменьшаются, концентрации продуктов увеличиваются и, соответственно, уменьшается скорость прямой реакции и увеличивается скорость обратной. Наступает момент, когда они становятся равными. Это состояние обратимой реакции называется химическим равновесием.

Химическое равновесие – состояние обратимой реакции, характеризующееся равенством скоростей прямой и обратной реакций при постоянных значениях параметров процесса (температуре, давлении, объеме системы и концентрации веществ).

Кинетическое условие равновесия:

(2)

Химическое равновесие является динамическим, поскольку и прямая, и обратная реакции в состоянии равновесия продолжают протекать, но с одинаковыми скоростями.

Концентрации участников реакции, которые устанавливаются в момент равновесия, называются равновесными и обозначаются: [A], [B], [F], [D], моль/л.

Скорости прямого и обратного процессов в момент равновесия равны соответственно:

,

(3)

.

Равновесные концентрации связаны с начальными (исходными) концентрациями веществ () соотношениями:

для реагентов:

для продуктов

(4)

Чаще всего концентрации продуктов реакции в начальный момент равны нулю: ;, в этом случае

[D] = c(D),

[F] = c(F).

Изменения концентраций () веществ, участвующих в реакции, пропорциональны стехиометрическим коэффициентам.

= const (5)

реагентов показывает, сколько прореагировало данного вещества,продуктов – сколько вещества образовалось к моменту наступления равновесия.

1.2. Расчет константы химического равновесия

Количественной характеристикой или законом действующих масс для обратимых химических реакций является константа химического равновесия (Kc).

Для гомогенной химической реакции (1) она запишется:

(6)

Например, для реакции:

2NO(г) + Cl2(г)  NOCl(г),

. (7)

В гетерогенных химических процессах конденсированные фазы (тв, ж) не учитываются при записи и расчете.

Например, для реакции:

TiO2(тв) + 2C(тв) + 2Cl2(г)  TiCl4(г) + 2CO(г)

. (8)

Константа равновесия зависит только от природы веществ и температуры и не зависит от концентрации веществ и присутствия катализатора.

Константа равновесия указывает на глубину протекания процесса. Если , это значит, что равновесные концентрации продуктов реакции F и D больше, чем равновесные концентрации реагентов A и B. Если, равновесие устанавливается при больших концентрациях реагентов A и B и малых концентрациях продуктов F и D,.

Расчет сводится к определению равновесных концентраций участвующих в реакции веществ.

Пример 1. Рассчитайте реакции

2SO2(г) + O2(г)  2SO3(г),

если исходные концентрации иравны соответственно 0,4 и 0,3 моль/л, а к моменту равновесия образовалось 0,2 моль/л оксида серы (VI).

Решение.

Реакция гомогенная, поэтому

.

Для удобства и наглядности внесем условия задачи в таблицу:

Таблица 1

2

1

2

, моль/л

0,4

0,3

0

, моль/л

[В], моль/л

0,2

Далее, по мере расчета определяемых величин будем вносить их значения в таблицу.

В соответствии с (4) запишем выражения равновесных концентраций для всех веществ:

= 0,2

, т. к. его значение не указано в условии задачи, т.е. в начальный момент времени этого вещества не было в системе. Следовательно [SO3] = c(SO3) = 0,2.

Находим реагентов в соответствии с уравнением (5):

,

откуда

моль/л,

моль/л.

Рассчитываем равновесные концентрации реагентов:

моль/л,

моль/л.

Результат расчетов представим в виде таблицы.

Рассчитываем константу равновесия

.

Таблица 2

2

1

2

, моль/л

0,4

0,3

0

, моль/л

0,2

0,1

0,2

[B], моль/л

0,2

0,2

0,2

Ответ: .

Пример 2. Рассчитайте реакции 2С(тв)2(г)  2СО(г), если моль/л, а к моменту равновесия прореагировало 27% кислорода.

Решение.

Реакция гетерогенная, углерод - не входит в выражение константы равновесия:

Согласно (4), запишем:

для реагента ,

для продукта , т. к..

- изменение концентрации к моменту наступления равновесия рассчитываем из отношения:

­–

100%

27%

моль/л.

рассчитываем, воспользовавшись соотношением (5):

;

моль/л.

Определяем равновесные концентрации:

моль/л,

моль/л.

Исходные данные и результат расчетов сводим в таблицу:

Таблица 3

1

2

, моль/л

0,8

0

, моль/л

0,216

0,432

[B], моль/л

0,584

0,432

Вычисляем :

Ответ: .

Пример 3. В реакторе объемом 5л смешали 8,64 моль азота и 26,13 моль водорода. Рассчитайте константу равновесия реакции:

N2(г) + 3H2(г)  2NH3(г),

если в момент равновесия в реакторе обнаружено 6,912 моль азота.

Решение.

Реакция гомогенная, выражение константы равновесия:

Для определения необходимо знать равновесные концентрации всех веществ:

для реагентов: ;

;

для продукта: .

Рассчитаем исходные концентрации веществ-участников реакции. По условию задачи моль;моль,, т. к. аммиак не вводили в реактор в начальный момент:

моль/л;

моль/л;

Равновесная концентрация азота вычисляется аналогично:

.

Из уравнения находимс(N2):

моль/л.

Используя соотношение (5) запишем:

,

и определяем:

моль/л,

моль/л.

и рассчитываем равновесные концентрации:

моль/л.

моль/л.

Рассчитаем значение :

.

Ответ: Кс= 4,8610-3.

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.