Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Tema_5_Termodinamika.doc
Скачиваний:
11
Добавлен:
31.03.2015
Размер:
355.84 Кб
Скачать

Акрист  Ааморф s  0

S0298(O) = 161 Дж/(моль·К) за счет усложнения

S0298(O2) = 205 Дж/(моль·К) состава молекул

S0298(O3) = 238,8 Дж/(моль·К)

Sвещества растет с ростом температуры и скачкообразно увеличивается в точках фазовых переходов

S

Тпл Ткип Т

S – функция состояния системы

2–ой закон термодинамики:

в изолированных системах энтропия самопроизвольно протекающего процесса возрастает, т.е. S 0

● S (процессов) 0 – переход из более упорядоченного состояния в менее упорядоченное - самопроизвольное протекание процесса вероятно (расширение газов, плавление, растворение).

● S (процессов) 0самопроизвольное протекание маловероятно (сжатие газов, конденсация)

Стандартная энтропия – S0 (Дж/мольК)-

энтропия вещества, находящегося в стандартном состоянии

В справочниках - S0298 при 298,15 К

Существует абсолютное значение S.

Ст + СО2,г 2СОг ; S0 = 87 Дж/К 0 – за счет

увеличения объема системы;

2,г + N2,г 2NH3,г ; S0 = -90 Дж/К 0 – за счет

уменьшения объема системы;

Alк + Sbк = AlSbк; S0 = -1,1 Дж/К 0 – объем системы практически не изменяется.

Изменение энтропии системы при теплообмене с окружающей средой: ΔS = Q/T

Изменение энтропии химической реакции - на основе следствия из закона Гесса:

ΔrS = ∑νiSi продуктов - ∑νjSj исх веществ

Стандартная энтропия реакции при 298К:

(S0298,i – из таблиц)

ΔrS0298 = ∑νiS0298,iпродуктов - ∑νjS0298,jисх веществ

Зависимость ΔrS от температуры:

(если в области 298 ÷Т нет фазовых переходов)

Т

1) ∆rS0T = ∆rS0298 +dT

298

2) ∆rS0T = ∆rS0298 + ∆rС0рln (если не учитывать зависимость Сp веществ от Т, rС0р= const)

3)∆rS0T = ∆rS0298 (при условии ∆rС0p = 0)

Задача. Рассчитать rS0Т реакции:

С(к) + СО2(г) = 2СО(г)

при 298К и при 1000К, считая Сp(i) =const в рассматриваемом температурном интервале.

Решение.

Вещество S0298,Дж/(моль.K) С0р298,Дж/(моль.К)

С(графит) 5,74 8,54

СО2 (г) 213,68 37,41

СО (г) 197,54 29,14

ΔrS0298 =2S0298,СОг - S0298,Ск - S0298,СО2г =

= 2(197,54)–5,74–213,68=175,66 Дж/K.

rС0р= 2С0р298СОгС0р298СкС0р298СО2г=

= 2.(29,14)–8,54–37,41 =12,33 Дж/К.

rS01000 =rS0298 + ∆rС0рln=

=175,66+12,33ln(1000/298)=175,66+14,93=190,59Дж/К

при T = 702К S 8,5%.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]