Вопросы к разделу

1. Что называется точкой эквивалентности?

2. В каких случаях точка эквивалентности лежит при рН>7, pH=7 и pH<7?

3. В чем заключается сущность ионно-хроматографической теории индикаторов?

4. Что представляют собой хромофоры и ауксохромы?

5. Что такое области перехода окраски рН-индикатора?

6. Что такое показатель титрования?

7. Назовите показатели титрования метилоранжа и фенолфталеина.

8. Как подбирается рН-индикатор?

9. Рассчитать и построить кривую титрования 0,02 н раствора NaOH 0,02 н HCl (не учитывая изменения объема) и подобрать индикатор.

10. Рассчитать начало и конец скачка при титровании 0,01 н раствора NH₄OH 0,01 н раствором HCl и подобрать индикатор. Может ли в данном случае в качестве индикатора применяться фенолфталеин?

11. Можно ли приготовить раствор кислоты точно заданной концентрации по навеске кислоты?

12. Почему не следует брать много индикатора при титровании?

13. Почему необходимо предварительно опаласкивать пипетку и бюретку тем раствором, которым их будут заполнять?

14. Что такое метод замещения и метод обратного титрования?

15. Можно ли фосфорную кислоту титровать как трехосновную?

1.4 Титриметрические методы анализа, основанные на реакциях окисления-восстановления (редоксиметрия)

В основе окислительно-восстановительных методов титриметрических определений лежит применение реакции окисления-восстановления. Определяемый ион в этом случае должен быть или окислителем или восстановителем. Рабочий раствор должен содержать или окислитель, или восстановитель. По мере титрования должна протекать реакция окисления-восстановления, идущая количественно до конца с достаточно большой скоростью и при соблюдении строгого постоянного соотношения между количествами вступающих в реакцию окислителя и восстановителя. Взаимодействие между окислителем и восстановителем происходит до тех пор, пока между ними существует разница окислительно-восстановительных потенциалов. Точка эквивалентности определяется с помощью специальных индикаторов, в некоторых случаях индикатором может служить рабочий или титруемый раствор.

Методами редоксиметрии может быть определено содержание веществ, проявляющих окислительно-восстановительные свойства, а применение косвенных методов позволяет определить содержание веществ, не обладающими такими свойствами.

При выборе окислителя или восстановителя для приготовления рабочего раствора руководствуются величинами нормальных окислительных потенциалов реагирующих пар. Если реакция протекает с участием ионов Н⁺ или ОН^- -ионов необходимо учитывать влияние среды на величину потенциала.

Для титрирования Fe²⁺ (E⁰ Fe³⁺/Fe²⁺=+0,77в) можно использовать растворы KMnO₄ (E⁰ =+1,51 в), K₂Cr₂O₇(E⁰=+1,36 в), но нельзя пользоваться раствором J₂ (Е⁰ =+0,62 в ).

В процессе титрования меняется соотношение между концентрациями окисленной и восстановленной форм в соответствии с формулой Нернста меняется и потенциал системы в растворе.

.

Методика приготовления рабочих растворов в редоксиметрии та же, что и в методе нейтрализации. Молярная масса эквивалента в методе окисления-восстановления вычисляется по формуле :

,

где М - молекулярная масса окислителя и восстановителя, г.

n-число электронов, отданных или принятых в данной реакции.

Название отдельных редоксометрических методов происходит от наименования рабочих растворов:

Перманганатометрия (рабочий раствор KMnO₄ , Е⁰=+1,51 в)

Дихроматометрия (рабочий раствор К₂Cr₂O₇ , Е⁰=+1,96 в)

Йодометрия (рабочий раствор J₂ , Е⁰=+0,62 в ) и другие методы.