20. Зависимость длин волн рез.Спектр.Линий от полож.В таблице.

Особое значение в спектральном анализе имеют т.н. резонансные линии. Резонансными линиями называются линии, которые испускаются или поглощаются при переходах между основными энергетическим уровнем и самым низким возбужденным уровнем для которого такие переходы допускаются определенными правилами отбора.

Длина волны резонансной линии уменьшается при переходе от легковозбудимых к трудновозбудимым элементам. Например, у легковозбудимых щелочных элементов эти линии находятся в ближнем ИК-диапазоне и видимой области, у инертных газов и водорода – в далекой УФ-области. В пределах одной группы таблицы Менделеева длина волны резонансных линий увеличивается сверху вниз. Интенсивность линий в спектрах испускания определяется числом квантов, испучкаемых за 1с атомами, кот.находятся в 1см³. При переходе с возбужденного уровня на более низкий. Это число квантов пропорционально числу атомов с энергией на возбужденном уровне и вероятности спонтанного перехода с этого уровня на нижний. Концентрация изменяется в зависимости от условий возбуждения, а вероятность перехода является атомной постоянной. Это т.н. коэф.Эйнштейна для испускания. Он хар-ет долю возбужденных атомов, переходящих спонтанно на нижний уровень энергии в единицу времени. Концентрация возбужденных атомов данного элемента пропорциональна концентрации свободных атомов определяесого элемента и зависит от температуры и энергии возбуждения. Концентрация возбужденных атомов и и интенсивность линий увеличивается по мере повышения температуры и уменьшения энергии возбуждения по экспоненте. При сравнительно невысокой температуре основная часть возбужденных атомов находится на самом низком возбужденном уровне. Кроме того, вероятность перехода с резонансного на нулевой уровень выше, чем для всех других переходов. По мере увеличения температуры интенсивность всех атомных спектральных линий возрастает до тех пор, пока не произойдет заметная ионизация атомов, и за счет этого не станет снижаться концентрация атомов. На интенсивность влияет и явление реабсорбции (самопоглощения). Реабсорбция приводит к тому, что интенсивность линии растет медленнее, чем концентрация элемента.

Резонанская линия поглощается в большей степени, чем др.линии спектра. Еще одна хар-ка спектральной линии – ширина. Спектральные линии имеют различную форму и ширину, что обусловлено чв-вами системы и внешними условиями, а также размерами выходной щели спектрометра. Ширина щели – ширина контура при значении ординаты,раной половине ее максимального значения.

22. Факторы, влияющие на интенсивность спектр.Линий в спектрах атомной эмиссии.

Интенсивность линий в спектрах испускания определяется числом квантов, испучкаемых за 1с атомами, кот.находятся в 1см³. При переходе с возбужденного уровня на более низкий. Это число квантов пропорционально числу атомов с энергией на возбужденном уровне и вероятности спонтанного перехода с этого уровня на нижний. Концентрация изменяется в зависимости от условий возбуждения, а вероятность перехода является атомной постоянной. Это т.н. коэф.Эйнштейна для испускания. Он хар-ет долю возбужденных атомов, переходящих спонтанно на нижний уровень энергии в единицу времени. Концентрация возбужденных атомов данного элемента пропорциональна концентрации свободных атомов определяесого элемента и зависит от температуры и энергии возбуждения. Концентрация возбужденных атомов и и интенсивность линий увеличивается по мере повышения температуры и уменьшения энергии возбуждения по экспоненте. При сравнительно невысокой температуре основная часть возбужденных атомов находится на самом низком возбужденном уровне. Кроме того, вероятность перехода с резонансного на нулевой уровень выше, чем для всех других переходов. По мере увеличения температуры интенсивность всех атомных спектральных линий возрастает до тех пор, пока не произойдет заметная ионизация атомов, и за счет этого не станет снижаться концентрация атомов. На интенсивность влияет и явление реабсорбции (самопоглощения). Реабсорбция приводит к тому, что интенсивность линии растет медленнее, чем концентрация элемента.